Cтраница 3
Хондроитинсульфат В XI, называемый также дерматансульфатом И: ( 3-гепарином, отличается от хондроитинсульфатов А и С моносахаридным составом: вместо D-глюкуроновой кислоты он содержит ее эпимер по С5 - L-идуроновую кислоту319; в остальном строение хондроитинсульфа-та В сходно с хондроитинсульфатом А IX, что доказано получением из этих двух полисахаридов одной и той же 4 5-ненасыщенной альдобиоуроновой. [31]
Стерически более благоприятно образование ковалентных связей лигнина с боковыми ответвлениями разветвленных макромолекул гемицеллюлоз, т.е. в глюкуроноксиланах - с карбоксильными группами боковых звеньев D-глюкуроновой кислоты, в арабиноглюкуроноксиланах - дополнительно с первичными спиртовыми группами звеньев Ь - арабинофураноЗы, а в галактоглюкоманнанах - с первичными спиртовыми группами звеньев D-галактопиранозы. [32]
При восстановлении образует спирт сорбит, при окислении альдегидной группы - D-глюконовую или D-сахарную кислоты, при окислении вторичной спир - товой группы - D-глюкуроновую кислоту. Пиролиз глюкозы дает а - и р-глюкозаны. [33]
Важные в биохимическом отношении кислоты - это эфир аль-доновой кислоты, фосфоглюконовая кислота, являющаяся промежуточным продуктом в процессе дыхания, а также уроновые кислоты: D-глюкуроновая кислота, D-галактуроновая кислота и D-ман-нуроновая кислота. [34]
Из результатов анализа продуктов частичного гидролиза глю-куроноксилана и продуктов гидролиза метилированного полисахарида следует, что в его молекуле имеют место три типа боковых ответвлений, состоящих из остатков D-ксилозы, D-глюкуроновой кислоты и 4 - О-метил - /) - глюкуроновой кислоты. Можно предположить, что остатки не-метилированной D-глюкуроновой кислоты присоединены к третьему углеродному атому ксилопираноз. [35]
Действительно, в исходном эфире гидроксильная группа при С4 и атом водорода при С5 транс-диаксиальны, поэтому элиминирование молекулы воды проходит очень легко, в то время как для соответствующего эфира D-глюкуроновой кислоты элиминирование не происходит. [36]
Данные метилирования показали, что молекулы 4 - О-метилглю-куроноарабоксилана составлены из цепей 1 - - 4 связанных остатков fi - D-ксилопираноз, к которым прикреплены в виде боковых цепочек концевые группы остатков L-арабофуранозы и 4 - О-метил - D-глюкуроновой кислоты. Остатки L-арабинозы соединены в главной цепи с остатками - D-ксилозы 1 - 3 гликозидными связями. [37]
Из природных источников выделены производные восьми гексуроно - ЕЫХ кислот. Универсальное распространение имеет D-глюкуроновая кислота. В состав многих растительных полисахаридов и полисахаридов микроорганизмов входит D-галактуроновая кислота. Из полисахаридов соединительной ткани животных выделена L-идуроновая кислота, из полисахаридов морских водорослей - D-маннуроновая и L-гулуроновая кислоты. [38]
Много подобных примеров имеется также в области синтеза углеводов и родственных соединений. Так, превращение производного D-глюкуроновой кислоты в тетрагидропирановый аналог ( уравнение 18) [60] в действительности основано на реакции перехода от ацилаля к О 5-ацеталю ( см. разд. [39]
Строение арабиногалактанов древесины хвойных зависит от породы. Кроме боковых ответвлений - остатков D-глюкуроновой кислоты находят и остатки D-галактуроновой кислоты. Так, галактуроноарабиногалактан обнаружен в сосне кедровой. Иногда в составе арабиногалактанов в качестве боковых звеньев находят в небольшом числе остатки D-ксилозы. Например, в сосне приморской присутствуют ксилоарабиногалактан и глюкуро-ноксилоарабиногалактан. [40]
Альдуроновые кислоты образуются при окислении только первичной спиртовой группы у С-6, а альдегидная группа остается неокисленной. В этом случае из D-глюкозы образуется D-глюкуроновая кислота, а из D-галактозы - D-галактуроновая. Уроновые кислоты имеют большое биологическое значение. Так, многие из них входят в состав полисахаридов, а D-глюкуроновая кислота принимает участие в организме в обезвреживании билирубина ( гл. [41]
Из результатов анализа продуктов частичного гидролиза глю-куроноксилана и продуктов гидролиза метилированного полисахарида следует, что в его молекуле имеют место три типа боковых ответвлений, состоящих из остатков D-ксилозы, D-глюкуроновой кислоты и 4 - О-метил - /) - глюкуроновой кислоты. Можно предположить, что остатки не-метилированной D-глюкуроновой кислоты присоединены к третьему углеродному атому ксилопираноз. [42]
Каждая повторяющаяся структурная единица состоит из четырех-пяти ксилопиранозных остатков, не имеющих ответвлений, и двух остатков ксилозы с одним или двумя боковыми ответвлениями. Последние заканчиваются остатками D-ксилопира-нозы, L-арабофуранозы и D-глюкуроновой кислоты. [43]
Из гемицеллюлоз кукурузной кочерыжки также выделен высо-коразветвленный гетерогенный полисахарид - монометилглюкуро-ноарабоксилан. Остатки L-арабинозы, D-галактозы и монометил - D-глюкуроновой кислоты являются нередуцирующими концевыми группами ответвлений, при этом на каждые 44 единицы моносахарида приходится 10 боковых ответвлений, составленных из остатков D-галактозы, L-арабинозы и одного остатка монометил - D-глюкуроновой кислоты на каждые 9 - 11 остатков моносахарида. [44]
В водорослях обнаружен также ряд слизей, обладающих сходными свойствами, строение которых до сих пор не установлено. Они часто содержат L-рамнозу, D-ксилозу, D-глюкуроновую кислоту, D - и L-галактозу и D-маннозу. Типичными их представителями являются: полисахарид из пресноводных красных водорослей 133 ], который может содержать повторяющуюся последовательность из остатков D-галактозы и D-глюкуроновой кислоты, вышеуказанные нейтральные сахара и остатки метилированных L - paM - иозы и D-галактозы, а также полисахарид из бурых морских водорослей [134], на невосстанавливающих концах цепей которого находятся остатки / - фукозы, D-ксилозы и D-галактозы, а в разветвлениях содержатся остатки D-маннозы и D-галактозы. [45]