Арилстибиновая кислота

Cтраница 3

Таким приемом были получены / г-аминофенилстибиновая кислота [59], тг-бромфенилстибиновая кислота [72], о-карбометоксифенилстибиновая кислота, и-диметил - ( соответственно, диэтил -) аминофенилстибиновая кислота, 4 4 -бифенилдистибиновая кислота [59], арилстибиновые кислоты, содержащие в ядре альдегидную или кетонную группу [73], и многие другие. [31]

Прибор для электролиза ( непрерывный метод. [32]

Первая стадия реакции сопровождается значительным выделением тепла, и чтобы не допустить разложения неустойчивой четыреххлористой арил-сурьмы, по уравнению ( 2) следует вести реакцию при температуре - 20 С; после гидролиза может быть выделена соответствующая арилстибиновая кислота. [33]

Получение арилстибиновых кислот ArSbO ( OH2 uo реакции Шеллера. [34]

Даук и Штейнман [2], исследовавшие область применения реакции Шеллера, предложили общий метод ее проведения и показали, что она с успехом может быть использована для синтеза арилстибиновых кислот из анилина и м - и и-замещенных анилинов; в случае о-замещенных анилинов были получены лишь небольшие выходы арилстибиновых кислот, значительно уступающие выходам, достигаемым при обычном способе проведения реакции Шмидта. [35]

На многих примерах проводились реакции, связанные с превращениями заместителей в ароматической части сурьмяноорганических соединений, такие как восстановление нитрогруппы [14-16, 20-23, 25-29], диазоти-рование аминогруппы с заменой диазогруппы на гидроксил [16, 21, 23], цианогруппу [21, 29], галоид [20, 22], диазотирование с последующим азо-сочетанием [14, 15, 21, 28, 30-32], замена галоида на группы ОН - или RNH - [23], окисление боковых цепей до карбоксильной группы [11, 21] и др. Даук и Штейнман [21] отмечают, что при проведении некоторых из этих реакций с арилстибиновыми кислотами даже в относительно мягких условиях происходит частичный разрыв связи Sb-С с образованием производных неорганической сурьмы, и, как следствие этого, получаемые соединения показывают завышенное содержание сурьмы. В этих случаях очистка достигается кристаллизацией соответствующих пиридиниевых солей, хотя такой способ не может быть применен для многих о-замещенных стибиновых кислот, так как они при этом диспропорционируются, а также для соединений, содержащих амидную группу, из-за частичного гидролиза последней. [36]

Большинство арилстибиновых кислот упорно удерживает адсорбционно-связанную воду и не всегда может быть получено с постоянным весом. По данным Шмидта, на комплексный характер арилстибиновых кислот наиболее ярко указывает отношение их к щелочам: для растворения фенилстибиновой кислоты и нейтрализации раствора по фенолфталеину первоначально требуется лишь треть от вычисленного количества едкого натра. [37]

Наличие следов окрашенных веществ в арилстибиновых кислотах сообщает получаемым дигалогенидам интенсивно красный цвет; этого можно избежать, если добавлять к веществу при перекристаллизации немного цинковой пыли. Применение недостаточно очищенных арилстибиновых кислот приводит к выделению дигалогенидов в виде масла, превращение которого в кристаллы весьма затруднительно. [38]

Сурьмяноорганические соединения с ароматическим радикалом большей частью устойчивы к гидролизу водой или щелочами. Исключение представляют арилстибиновые кислоты, содержащие в - положении амино -, окси - или алкоксигруппы. [39]

Степень полимеризации увеличивается с концентрацией раствора, что может быть обусловлено водородными связями. Коллоидные свойства арилстибиновых кислот, отсутствие у них определенной температуры плавления, а также результаты их анализа находятся в соответствии с предлагаемой структурой. [40]

В небольшой тигель помещают несколько миллиграммов испытуемого соединения, прибавляют 3 - 4 капли концентрированной соляной кислоты, нагревают до начала кипения, по охлаждении прибавляют 2 - 3 капли 0 2 % - ного водного раствора родамина Б или метилового фиолетового и тщательно перемешивают. В присутствии арилстибиновой кислоты ( но не в присутствии неорганической сурьмы) появляется фиолетовое или соответственно сине-зеленое окрашивание. Контрольные образцы показывают розовую или желтую окраску. [41]

В небольшой тигель помещают несколько миллиграмов испытуемого на сурьму соединения, прибавляют 3 - 4 капли конц. В присутствии арилстибиновой кислоты ( но не в присутствии неорганической сурьмы) появляется фиолетовое или соответственно сине-зеленое окрашивание. Контрольные образцы показывают розовую или желтую окраску. [42]

Даук и Штейнман [2] с успехом перекристаллизовали фенил -, о-бромфе-нил -, о -, м - и / г-толилстибиновые кислоты из уксусной кислоты. Для этого аморфную арилстибиновую кислоту растворяли при нагревании в уксусной кислоте, раствор фильтровали, а растворитель оставляли самопроизвольно испаряться. [43]

При работе с арилстибиновыми кислотами следует иметь в виду их амфо-терный характер ( аналогично родоначальной сурьмяной кислоте); они образуют соли с едкими и углекислыми щелочами или аммиаком, соли тяжелых металлов не растворяются в воде. В концентрированной соляной кислоте арилстибиновые кислоты превращаются в четыреххлористую арилсурьму ArSbCl4 и далее - в арилпентахлорсурьмяную кислоту [ ArSbCl5 ] - H, соли которой ( арилпентахлорантимонаты) с аммиаком или аминами широко используются для выделения и характеристики арилстибиновых кислот. [44]

Соединения RSbX4 ( X - галоид) и алкилстибиновые кислоты AlkSbO ( OH) a в алифатическом ряду почти не изучены из-за полной неустойчивости соответствующих тетрагалогенидов. Напротив, в ароматическом ряду арилстибиновые кислоты ArSbO ( OH) a представляют собой ключевые соединения, методы синтеза которых, а также пути превращения в другие типы сурьмяно-органических соединений явились предметом многочисленных исследований. Основные направления синтеза арилстибиновых кислот связаны с применением диазометода. В качестве исходных веществ используют доступные ароматические амины. Разработаны различные способы проведения реакции, позволяющие в той или иной степени регулировать ее направление. [45]

Страницы: 1 2 3 4