Атролактиновая кислота

Cтраница 2

Этот результат противоречит поведению этих индуцирующих групп в асимметрическом синтезе атролактиновой кислоты ( разд. [16]

Конфигурация соединения 74 была установлена по методу Прелога асимметрического синтеза атролактиновой кислоты ( ср. [17]

Это совершенно противоположно результатам, полученным при исследовании системы с атролактиновой кислотой ( ср. [18]

Совершенно ясно, что правило Прелога, установленное на примере асимметрического синтеза атролактиновой кислоты ( разд. Хотя и ( -) - ментильные, и ( -) - борнильные эфиры индуцируют асимметрический синтез, степень которого имеет одинаковый порядок величины как при реакции образования атролактиновой кислоты, так и в реакции Реформатского, в первом случае оба эфира приводят к образованию избытка ( R) - ( -) - атролактиновой кислоты, а во втором случае образуются ( Л) - ( -) - и ( 5) - ( - ] -) - 3-окси - 3-фенилпропионовые кислоты соответственно. [19]

При действии метилмагнийиодида на фенилглиоксилат спирта ( [ Ь-634) после удаления активирующего спирта I получена атролактиновая кислота с [ а ] 0 - 7 5 ( степень асимметрического синтеза 20 %), что отвечает D-конфигурации. [20]

Из приведенных данных видно, что при применении спиртов сравнительно простого строения нельзя ожидать высокого оптического выхода атролактиновой кислоты. При использовании спиртов более сложной конфигурации повышается степень асимметрического синтеза. [21]

Эта модель применима к переходным состояниям гибких молекул с открытой цепью, например при превращении бензоил-формиата в атролактиновую кислоту. [22]

При действии метшшагнийиодида на фенилглиоксилат спирта ( f k - - 634) после удаления активирующего спирта I получена атролактиновая кислота с [ о ] д - 7 5 ( степень асимметрического синтеза 20 %), что отвечает D-конфигурации. [23]

Конфигурация глюкозы. Первая стадия определения. [24]

Зги превращения изображены на рис. 5 - 16, и, следовательно, приведенная там конфигурация () - атролактиновой кислоты правильна. [25]

Применительно к приведенному выше примеру важно отметить, что нет необходимости подвергать гидролизу смесь диастерео-мерных эфиров 18 и 19 атролактиновой кислоты в смесь R-и 5-атролактиновых кислот 20, если можно применить удобный прямой количественный метод анализа самих диастереомеров. В ряде случаев [44, 46] такой анализ можно осуществить, применяя ЯМР-спектроскопию. [26]

Пространственные и диполярные взаимодействия между группами при этом должны быть более непосредственными, чем в случае асимметрического синтеза эфира атролактиновой кислоты, в котором оба центра отделены друг от друга карбоксильной группой, и поэтому здесь следует ожидать повышенной стереоселективности. [27]

При использовании в асимметрическом синтезе атролактино-вой кислоты тетраметилового эфира ( -) - эпикатехина ( 26А) [18] выход сырой атролактиновой кислоты достигал 50 %, однако оптическое вращение ее измерить не удалось из-за сильной окраски. После перекристаллизации получена ( -) - атролактиновая кислота ( с неустановленным общим выходом) с [ а ] - 16 4, что отвечает 43 % - ному избытку Л - изомера. Низкий выход и перекристаллизация продукта вносят серьезные экспериментальные погрешности, а несколько атомов кислорода в молекуле, естественно, еще больше усложняют модель. [28]

Поэтому после омыления смеси сложных эфиров IV и V получится смесь L () - и D ( -) - атролактиновых кислот, в которой преобладает L () - форма, вследствие чего эта смесь кислот не является рацемической, а вращает плоскость поляризации света вправо. Если бы исходный спирт обладал конфигурацией II, то в результате тех же превращений получилась бы атролактиновая кислота, содержащая избыток молекул D ( -) - антипода и поэтому вращающая влево. Таким образом, определив направление вращения получившейся атролактиновой кислоты, можно установить пространственное строение исходного спирта. [29]

Таким образом, осуществление всей последовательности реакций в смысле определения Марквальда данном случае при превращении ахиральной бензоилмуравьиной кислоты 15 в оптически активную атролактиновую кислоту 20 со всей очевидностью доказывает протекание асимметрического синтеза, причем применение этого подхода оказалось весьма полезным в развитии науки. Однако нужно отметить, что при изучении каждого примера асимметрического синтеза совсем не обязательно осуществлять последовательность реакций в соответствии с определением Марквальда, если в данной реакции удастся применить подходящую аналитическую методику. [30]

Страницы: 1 2 3 4