Cтраница 1
![]() |
Константы диссоциации и-замещенных бензойных кислот. [1] |
Замещенные бензойные кислоты являются одним из удобных объектов для изучения взаимного влияния заместителей в бензольном ядре. [2]
Замещенные бензойные кислоты но сравнению с алифатическими карбоновыми кислотами ( и мета-и ия / а-замещенными бензойными кислотами) являются более слабыми в пиридине, чем в воде. Вследствие этого вода представляет собой лучшую среду для дифференциации между сфто-замещенными бензойными кислотами и другими типами карбоновых кислот. В воде будут проявляться большие различия в кислотностях, и большинство кислот такого типа обладают достаточной силой для удовлетворительного их титрования в воде. [3]
Известны многочисленные замещенные бензойные кислоты, содержащие в ядре, кроме карбоксильной группы, еще и другие заместители. [4]
Из замещенных бензойных кислот - наибольший интерес представляют талоидпроизводные. Было зучено действие большого числа замещенных бензонитрилов на рост молодых растений овса и на прорастание семян различных видов сорняков. [5]
Гербицидное действие замещенных бензойных кислот на растения, как правило, возрастает при замене атомов водорода бензольного ядра на атомы галоида. Наибольшей активностью обладают тригалоидзамещенные кислоты. [6]
Исследование обмена замещенных бензойных кислот с ЬЬО18 показало [227], что введение заместителей мало меняет скорость этой реакции и что нет простой связи между природой заместителей и их влиянием на обмен. Введение в молекулу бензойной кислоты трех метальных остатков в положения 2, 4 и 6 резко снижает скорость обмена, вероятно, из-за того, что метильные группы в о-положе-ниях выводят карбоксил из плоскости кольца и тем ослабляют сопряжение связей. [7]
Диспропорционирование солей замещенных бензойных кислот изучено слабо. [8]
При изучении этерификации замещенных бензойных кислот было замечено, что кислоты, имеющие заместители в opro - положении к карбоксильной группе, этерифицируются медленнее, а в некоторых случаях и вовсе не образуют эфи-ров. Это явление позднее исследовалось многими авторами. Например, Михаэль в 1909 г. опубликовал данные о скоростях этерификации замещенных бензойных кислот метанолом. [9]
Щелочной гидролиз эфиров замещенных бензойных кислот с С14 в карбоксиле ( № 49 - 54 табл. 30) протекает с изотопным эффектом, равным 1 1 - 1 07, что превосходит величину, рассчитанную для разрыва связи С14 - О. [10]
Катализируемая кислотами этерификация замещенных бензойных кислот является областью, для которой было рано признано важрюе значение пространственных эффектов. Поскольку электронотянущие и электроноотталкивающие группы действовали одинаково, то В. Мейер объяснил такой результат влиянием объема групп и установил закономерность, что ароматические кислоты, у которых оба водорода в o / j / no - ноложении замещены другими группами, не эте-рифицируются при кипячении со спиртовым раствором хлористого водорода. [11]
При изучении этерификации замещенных бензойных кислот было замечено, что кислоты, имеющие заместители в орго-положении к карбоксильной группе, этерифицируются медленнее, а в некоторых случаях и вовсе не образуют эфи-ров. Это явление позднее исследовалось многими авторами. [12]
Интересная работа по изучению замещенных бензойных кислот была доложена Айлники [19], который исследовал действие препаратов на пупавку вонючую в пшенице и ячмене. Трихлорбензойная кислота ( ТБА) уничтожает сорняки, но иногда оказывает отрицательное действие и на злаковые. [13]
Поэтому значения констант ионизации замещенных бензойных кислот были положены в основу всех корреляций реакционной способности соединений бензольного ряда. [14]
Поскольку в реакции диссоциации замещенных бензойных кислот, служащей стандартной при определении а, также наблюдается резонанс пара - ( R) - заместителей с реакционным центром ( см. стр. [15]