Замещенная бензойная кислота
Cтраница 3
В качестве термодинамической характеристики заместителя выбрана константа ионизации соответствующей замещенной бензойной кислоты. В связи с этим отношение lg ( Kj / Kn), обозначаемое в соотношении Гаммета как о, является характеристикой заместителя. [32]
Гейссман и Хинрайнер [89] первыми высказали мысль о биосинтезе замещенных бензойных кислот в результате ( 3-окисления коричных кислот и экспериментально подтвердили свое предположение, используя метод меченых атомов. [33]
Дополнительные примеры корреляции с а: константы равновесия протонирования замещенных бензойных кислот [1221]; скорости разложения диарилдиазометанов, катализируемого п-толуолсульфокислотой [121]; перегруппировка Кляйзена для аллилариловых эфиров [1333]; декарбоксилирование антра-ниловых кислот [454]; газофазный пиролиз арилэтилацетатов ( разд. [34]
В табл. 8.1 приведены результаты криоскопических измерений для ряда замещенных бензойных кислот. [35]
Использование значений 0-констант, полученных на основании констант диссоциации замещенных бензойных кислот, правомочно только для тех реакционных серий, в которых тип взаимодействия заместителя с реакционным центром подобен тому, который имеет место в стандартной серии. [36]
Хинокитиол и его производные обладают различной склонностью к изомеризации в замещенные бензойные кислоты. Так, сам хинокитиол почти не изменяется при нагревании со щелочью в течение 30 мин. [37]
В результате окисления перманганатом калия разрушается концевой гетероцикл и образуется замещенная бензойная кислота из центрального бензольного кольца, а также жирные кислоты из ненасыщенных боковых цепей. Разрыв гетероциклов происходит также и при озонолизе; при этом из бензольного кольца образуется о-оксикарбонильный остаток и одновременно получаются кетоны и альдегиды из ненасыщенных боковых цепей. Перекись водорода в противоположность перманганату калия расщепляет а-пиро-новое и бензольное кольца, не затрагивая фурановое; продукты окисления выделяются в виде производных фурандикарбоновых-2 3 кислот. Окисление 3 4-дигидрофуранокумаринов азотной кислотой в течение нескольких дней при комнатной температуре приводит к образованию янтарной кислоты в результате расщепления а-пиронового кольца. Следует заметить, что атомы углерода обеих карбоксильных групп в фурандикарбоновой-2 3 кислоте и атом углерода одной из карбоксильных групп в янтарной кислоте происходят из центрального бензольного ядра. [38]
Поэтому такого рода окисление может служить не только для получения замещенных бензойных кислот, но и для установления положения алкильных групп в ядре исследуемого неизвестного ароматического соединения путем сравнения свойств полученных замещенных бензойных кислот со свойствами известных изомерных кислот. [39]
На основании проведенных исследований выбраны соответствующие растворители для определения солей замещенных бензойных кислот и фенолов. Разработаны методы определения индивидуальных калиевых солей о -, м -, - изомеров нитро -, амино -, окси -, хлор -, бромзамещенных бензойных кислот и солей о -, м -, п-изомеров нитро -, амино -, хлор -, бром-замещенных фенолов, смесей указанных солей со щелочами, а также ряда бинарных и тройных смесей солей. [40]
Конденсация ароматических соединений с фталевым ангидридом, приводящая к образованию замещенных бензойных кислот, служит удобным методом идентификации. [41]
Бекхард ( независимо друг от друга) при изучении скоростей замещенных бензойных кислот и диссоциации соответствующих кислот [ 1, стр. Через два года Хаммет [370] предложил свое ставшее впоследствии классическим уравнение этой зависимости. [42]
Постоянные Гаммета о рассчитаны главным образом исходя из значений констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Величины а, усредненные по данным для ряда реакционных серий, даны в скобках. [43]
Постоянные Гаммета о рассчитаны главным образом исходя из значений констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Значения а, усредненные по данным для ряда реакционных серий, даны в скобках. В таблице приведены также значения а - ал и а стт в случае тех заместителей, для которых одно из этих равенств с несомненностью вытекает из строения. [44]
Наиболее сильным отпугивающим действием на кровососущих насекомых и клещей обладают диалкиламиды замещенных бензойных кислот. Особенно активны диалкиламиды ж-толуиловой и м-хлорбензойной кислот. Соответствующие о - и n - изомеры менее активны. В табл. 32 приведена сравнительная характеристика репел-лентных свойств диэтиламидов некоторых ароматических кислот. [45]
Страницы: 1 2 3 4