Замещенная бензойная кислота
Cтраница 2
О количественной зависимости между строением замещенных бензойных кислот и их кислотностью см. в разд. [16]
 |
Зависимость константы скорости гидролиза этилбензоата в зависимости от 0. [17] |
Эфиры op / no - замещенных бензойных кислот могут быть получены реакцией солей серебра с галогеналкилами. Они с трудом подвергаются гидролизу благодаря пространственнымзатрудне-ниям. Группы большие, чем водород, в такой степени заполняют пространство вокруг углеродного атома карбоксильной груп-пьцлтозатрудняют переходе промежуточное состояние при образовании или омылении эфира. Гидролиз эфиров ароматических кислот, так же как и гидролиз эфиров алифатических кислот, идет как в кислой, так и в щелочной среде. При проведении гидролиза в щелочной среде электроноакцеп-торные заместители увеличивают скорость гидролиза, а электроно-донорные замедляют реакцию. [18]
В табл. 21 приведены константы диссоциации замещенных бензойных кислот в воде и их константы ассоциации в бензоле ( см. также гл. [19]
Влияние заместителей на скорость гидролиза эфиров замещенных бензойных кислот аналогично, что указывает на сходство механизмов обеих реакций. [20]
 |
Зависимость десятичного логарифма константы скорости разложения нитрамида, катализируемого аминами, от рКа. [21] |
Гаммет принял р1 для равновесия ионизации замещенных бензойных кислот. [22]
Чартон [35] провел исследование природы орто-эффекта в замещенных бензойных кислот и родственных соединениях на уровне корреляционных уравнений. Испытав различные линейные соотношения для g ( k / k0) и получив необходимые константы методом наименьших квадратов, он пришел к выводу, что константы Тафта Es действительно находятся в линейной зависимости от ван-дер-ваальсовых радиусов. [23]
Имеющиеся в литературе данные о физиологической активности замещенных бензойных кислот [8, 12, 19] позволяют сделать некоторые выводы относительно зависимости активности этих соединений от их химического строения. [24]
Стреули [780, 782] использовал для определения значений рКа замещенной бензойной кислоты и производных фенола электрометрический метод. Кислотные свойства замещенных бензойных кислот и фенолов в пиридине могут быть определены по значениям - рКа в воде, причем во внимание принимается молекулярная структура: соединения с одинаковым молекулярным строением должны вести себя при потенцяометрическом титровании одинаково. [25]
Для диссоциации мета - и napa - замещенных бензойных кислот Х - С6Н4СООН в воде при 25 С величина р была принята равной 1, после чего по данным Ка оказалась возможной оценка значений т для любого заместителя. [26]
Приведенное уравнение было первоначально получено для ионизации замещенных бензойных кислот в воде при 25 С, где р 1 и Й0 - константа равновесия для незамещенной кислоты. Константы, вычисленные для мета - и пара-заместителей из данных по константам ионизации соответствующих кислот, определяют меру общего электронного влияния ( включающего полярные, индуктивные эффекты и эффекты поля) при отсутствии эффектов сопряжения; кроме того, вследствие аномальных ( главным образом пространственных) влияний эти константы не могут быть использованы для заместителей, находящихся в opro - положении к реакционному центру. Некоторые сведения об эффектах opro - заместителей получены в работе [25] и других работах этой серии. [27]
В данной работе рассматривается газо-жидкостная хроматография некоторых изомерных замещенных бензойных кислот. [28]
В качестве термодинамической характеристики заместителя выбрана константа ионизации соответствующей замещенной бензойной кислоты. В связи с этим отношение Ig ( / С / / С0), обозначаемое в соотношении Гаммета как а, является характеристикой заместителя. В качестве стандартного заместителя берется атом Н, в качестве Ко - константа ионизации бензойной кислоты. [30]
Страницы: 1 2 3 4