Cтраница 3
Как видно из приведенной схемы, синтез 6 - и 7-аминоантрахинон-карбоновых кислот осуществлен двумя способами: на основе нитробен-зоилхлорида с последующим восстановлением б - и 7-нитроантрахинон - 2-карбоновых кислот и на основе хлорбензоилхлорида с последующим ам-монолизом 6 -, 7-хлорантрахинон - 2-кар боновых кислот. [31]
Реакцией, родственной описанной выше, является введение в молекулу алкана группы - СОС1 путем взаимодействия с фосгеном COCk или хлористым оксалилом ( СОС1) г. Эту реакцию инициируют светом ли перекисями. Продуктами реакции являются хлорангидриды кар боновых кислот. [32]
Полученные данные свидетельствуют о том, что способность ароматических систем вызывать еиолизацию соседней карбонильной группы возрастает в ряду: фенил селение нилтие-нил. Сравнение электроноакцепторных свойств этих радикалов по силе соответствующих монокар боновых кислот, а также по влиянию, которое оказывают эти радикалы на константу диссоциации р-дикетанов, позволяет расположить эти радикалы в такой же последовательности. [33]
Наиболее широкое применение получило первое направление, причем большинство разработанных для этой цели композиций содержит ортофосфорную кислоту и комплексообразующие соединения в сочетании с ингибиторами, пленкообразующими и поверхностно-активными веществами. В качестве комплексообразующих соединений в основном используют производные ароматических оксикар боновых кислот: таннин, танниды. [34]
Данные для систем, не включенных в табл. 11, не поддаются обработке по методу Mciicnopa и Грнфильда. Таковы, например, системы, образованное ка:) боновыми кислотами и углеводородами. [35]
Фурфурол в щелочной среде окисляют до 2-фуранкарбоновой кислоты с последующим превращением в бутиловый эфир. Затем полученный эфир хлорметилируют с образованием бутилового эфира 5-хлорметил - 2-фуранкар боновой кислоты, который окисляют до 2 5-фурандикарбоновой кислоты с дальнейшей этерификацией до диметилового эфира 2 5-фурандикарбоновой кислоты. [36]
По рациональной номенклатуре названия этих кислот производят, прибавляя приставку окси к названию кар боновой кислоты, от которой произошла данная оксикислота, причем место гидроксильной группы по отношению к карбоксильной группе обозначается буквой греческого. [37]
К густой реакционной смеси прибавляют в избытке ледяную воду, после чего эфирный слой отделяют и промывают раствором двууглекислого натрия. В результате подкисления использованного для промывания раствора выделяют 8 г 1-метилциклопентан - 1-кар - боновой кислоты. Эфирный раствор сушат и перегоняют. Получают 15 г ( 60 %) 1 -метил - 1 -ацетилциклопентана ст. кип. [38]
Такое же явление обнаруживается при окислении керосиновых фракций различного состава. Оно свидетельствует о существовании оксикислот, весьма схожих по своим свойствам с нормальными кар боновыми кислотами. Характерно, что гидроксиль-ное число кислот, полученных окислением фракций керосина в одних и тех же условиях, растет с увеличением концентрации метановых углеводородов в исходной фракции. [39]
При кипячений с цинковой пылью и КОН в метаноле нитробензол переходит в азобензол с выходом 85 % [ 493, сб. Из я-нитробензойной кислоты нагреванием с цинковой пылью в водном аммиаке получают - М - азобензолдиюар боновую кислоту J7, с. [40]
Легкость проявления и повышенная светочувствительность достигаю также при использовании в смеси с обычным крезольно-формальдегидн новолаком смолы, арильные ядра которой содержат карбоксильные группы i большее число гидроксилышх групп. НС получают, например, коиденсац ] в присутствии НС1 смеси галловой кислоты и резорцина или флороглюцинк боновой кислоты и бензальдегида с формальдегидом [ европ. [41]
При синтезе найлона-66 предъявляются высокие требования к чистоте исходных мономеров и точности их дозировки. Поэтому в процессе поликонденсации используют продукт, образующийся в результате взаимодействия в метаноле стехиометрических количеств диамина и дикар - - боновой кислоты - гексаметиленадипат, известный под названием соли АГ. [42]
Этот метод синтеза, также идущий по альдольному механи зму ( другой механизм см. в работе [5]), представляет собой еще один метод получения а Р - ненасыщенных кислот. Этот метод синтеза напоминает реакцию Кневенагеля ( гл. Сложные эфиры j cap - боновых кислот, разд. В некоото-рых случаях это видоизменение метода имеет преимущества по сравнению с конденсацией Перкина. Хотя этот способ применим главвным образом к альдегидам, он приемлем и для реакции с оксиальдегида-ми, давая обычно хорошие результаты и занимая сравнительно немного времени. [43]
Из-за протекания процесса сухой перегонки в твердой фазе или в расплаве бимолекулярная - реакция может с успехом конкурировать с мономолекулярной реакцией. По мнению Карозерса232, реакция сводится к деполимеризации поликетона, а пэ схеме Ружичкн210 - 233 к разрушению поликетондикар боновых кислот. Наиболее спорным является второй факт, так как допущение существования равновесия является лишь кажущимся удобным приемом, который на самом деле подменяет истинный механизм реакции многостадийной умозрительной схемой. [44]
Упрочнение квазиароматического цикла с водородной связью при возбуждении молекулы может наблюдаться при определенных условиях - при наличии копланарности и достаточной величине энергии л-электронного взаимодействия. В связи с этим нами были изучены спектры люминесценции 1 4-нафтохинона и его а-окси-производных. В некоторых случаях межмолекулярные связи в системах с л-электронами также могут сильно влиять на выход люминесценции и даже вызвать ее почти полное тушение. Действительно, наши результаты [311] показывают, что 1 4-антрахинон-дикарбоновая кислота имеет ярко-зеленую, но быстро и обратимо затухающую люминесценцию, в то же время спектр люминесценции порошка р-антрахинон-карбоновой кислоты представляет структуру четырех интенсивных полос, сдвинутых в длинноволновую сторону, и не подвергается концентрационному тушению. Измерениями ИК-спектров установлено, что межмолекулярные водородные связи в р-антрахинон-карбоно-вой кислоте осуществляются посредством карбоксильных групп ( димеризация), а ассоциация молекул 1 4-антрахинон-дикарбоно - вой кислоты происходит с участием карбонильной ( хромофорной) группы антрахинона и ОН карбоксильной группы. В диоксановом растворе ассоциация разрушается и раствор 1 4-антрахинон-дикар - боновой кислоты приобретает стабильную зеленую люминесценцию. [45]