Cтраница 4
Все, что было сказано выше о сульфокислотах, справедливо только тогда, когда в молекуле наряду с сульфогруппой нет аминогруппы или другой группы основного характера. Амииосульфокнслоты значительно отличаются по своим свойствам от обычных сульфокислот. Выше уже упоминалось, что при сливании водных растворов солянокислого анилина и натриевой соли нафталипсульфокнслоты выпадает труднораство-рийая соль анилина IT иафталинсульфокислоты. Аналогичный процесс происходит также, когда амнно - и сульфогруппа находятся в одной н той же молекуле. При этом полярности внутри молекул яр но уравновешиваются и образуется внутренняя соль, которая обычно трудно растворима. Если, например, подкислять минеральной кислотой водный раствор сульфаиило-вокислого или нафтионовокислого натрия, то соответствующая внутренняя соль выпадает почти количественно. Однако эти соединения обычно ие изображают как внутренние с о л н и называют их не солями, а свободными сульфаниловой и нафтионовоЙ кислотами. В этих так называемых свободных аминокислотах кислотный характер сульфогруппы еще сохраняется. Они дают нейтральную реакцию по конго, а по лакмусу - кислую; в растворах щелочей, а также карбонатов и бикарбонатов щелочных металлов отги ведут себя так, как будто аминогруппа отсутствует, и растворяются с образованием соответствующих солей, Амнносульфокис-лоты образуют соли также н с органическими основаниями: Так, при сливании водных растворов натриевой соли сульфаниловой кислоты и солянокислого аннлнна выпадает осадок сульфаниловокислого анилина. Основные свойства аминогруппы в аминосульфокислотах полностью подавлены. Они не образуют солей даже при действии большогр избытка. Это имеет место также н в случае групп, обладающих сильными основными свойствами, например для диазогруппы. Выпадающее при дназотировании сульфаниловой кислоты труднорастворимое дназосоединейие, несмотря на избыток соляной кислоты, ие является хлоридом, а представляет собой внутреннюю соль, в которой диазониевая группа и сульфогруппа Нейтрализуют друг друга. Для амшгосульфокислот, содержащих несколько амнно - или сульфогрупп, действует правило, согласно которому каждая группа основного характера нейтрализует одну сульфогруппу, и наоборот. Если в соединении имеется одинаковое количество амнно - и сульфогрупп, то его поведение аналогично поведению моноаминомоносульфокнслоты. Так, ж-фениленднаминодисульфокнслота или - беизиднндисульфокислота ведут себя так же, как сульфаннловая кислота. Если же количество аминогрупп превышает количество сульфогрупп, то избыточные аминогруппы со-храннют свою способность образовывать соли с кислотами, ж-феиилеидн-аминомоносульфокнслота растворяется в соляной кислоте, как анилин, Следовательно, при выделении таких сульфокислот, которые содержат аминогрупп больше, чем сульфогрупп, следует, как н в случае амииокар-3 боновых кислот, обращать внимание на TO, чтобы избежать избытка мине - ральной кислоты, так как иначе вещество может снова раствориться. Когда, наоборот, сульфогрупп в соединении больше, чем аминогрупп, то при прдкисленни щелочных солей образуется столько свободных сульфогрупп, сколько имеется в соединении аминогрупп. От остальных же сульфогрупп металл не отщепляется. Эти сульфогруппы ведут себя так же. [46]