Cтраница 3
В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 45 г 90 % - ной или соответствующее количество другой концентрации технической бромаминовой кислоты ( ОД моль натриевой соли 1-амино - 4-бром-антрахинон - 2-сульфокислоты) и 1200 мл воды. Бромаминовую кислоту растворяют, нагревая, раствор охлаждают до комнатной температуры и в него 1 ч 40 мин по каплям прибавляют 17 г ( 0 105 моль) брома. [31]
В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 100 мл воды и 4 7 г 90-процентной, или соответствующее количество другой концентрации, бромаминовой кислоты ( 4 г, или 0 01 моля, чистой натриевой соли 1-амино - 4-броманатрахинон - 2-сульфокис-лоты), 1 г соды и 1 4 г бикарбоната натрия. Смесь нагревают до 70 и прибавляют к ней 0 5 г хлорной меди, 4 г ( 0 03 моля) мези-дина и 15 мл изопропилового спирта. Все это нагревают до 92 - 94 и размешивают при этой температуре 5 часов. Цвет смеси изменяется от темно-красного до ярко-синего. Процесс считают оконченным, если две пробы, взятые одна после другой через полчаса, имеют одинаковый оттенок или в хроматограмме на окиси алюминия не обнаруживается бромаминовой кислоты. [32]
Самый важный из них - 1 -аминоантрахинон, из которого непосредственно получают 37 синтетических красителей, представленных в Colour Index [4] и который используют для получения большого количества других промежуточных продуктов, например, бромаминовой кислоты. По данным [4], непосредственно в производстве антрахиноновых красителей наиболее часто применяют также 1 4-диоксиантрахинон ( хинизарин) и 1-амино - 4-бромантрахинон - 2-сульфокислоту ( бром-аминовую кислоту) - по 24 красителя, 2-аминоантрахинон - 23 красителя, 1 5-диаминоантрахинон - 19 красителей, 1-амино - 5-бензоиламиноантрахинон - 13 красителей. Среди полициклических производных антрахинона в качестве промежуточного продукта первенство принадлежит виолантрону ( XXXI), из которого получают 17 красителей. [33]
В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 45 г 90 % - ной или соответствующее количество другой концентрации технической бромаминовой кислоты ( ОД моль натриевой соли 1-амино - 4-бром-антрахинон - 2-сульфокислоты) и 1200 мл воды. Бромаминовую кислоту растворяют, нагревая, раствор охлаждают до комнатной температуры и в него 1 ч 40 мин по каплям прибавляют 17 г ( 0 105 моль) брома. [34]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трех-горлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой. Загружают раствор соли бромаминовой кислоты, нагревают до 90 - 95 С, при размешивании небольшими порциями добавляют 70 г тонкоизмельченного в ступке NaCl. Натриевую соль бромаминовой кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают, помещают в чашку Петри и сушат при 80 - 90 С. [35]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трех-горлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой. Загружают раствор соли бромаминовой кислоты, нагревают до 90 - 95 С, при размешивании небольшими порциями добавляют 70 г тонкоизмельченного в ступке NaCl, размешивают 30 мин и затем медленно за 2 - 2 5 ч охлаждают до 50 С. Натриевую соль бромаминовой кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают, помещают в чашку Петри и сушат при 80 - 90 С. [36]
Краситель образует на шерсти окраски, очень устойчивые к свету и стирке, но недостаточно устойчивые к валке. Сульфогруппа при синтезе бромаминовой кислоты вводится сульфированием 20 % - ным олеумом при 120 С. [37]
Самыми распространенными видами активных антрахиноновых красителей являются дихлор -, монохлортриазиновые и винилсульфоновые. Большое значение для их синтеза имеет бромаминовая кислота. На ее основе получают активные красители фиолетового, синего, голубого и зеленого цветов. [38]
Видимый спектр любого производного антрахинона, по Мор-тону и Скотту [1-3], может быть интерпретирован в первом приближении как спектр перекрестно-сопряженной бензофенон-хиноновой системы. Полосы поглощения, определяющие цвет красителей - производных бромаминовой кислоты, расположены между 400 и 600 нм. Обычно плохо разрешенные полосы в длинноволновой части спектра имеют хиноидное происхождение. Более слабые полосы при 400 нм приписываются бензофеноновой системе, часто они представляют собой результат наложения полосы п-я карбонила и бензоидных полос других заместителей. [39]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную двух-горлую колбу на 1 л с мешалкой. Загружают 550 мл воды и переносят с фильтра пасту натриевой соли бромаминовой кислоты, размешивают 20 - 30 мин до полного растворения и определяют значение рН среды по БК. Если раствор имеет кислую реакцию, добавляют сухого Na2COs до нейтральной реакции. Раствор нагревают до 90 - 95 С и выдерживают 1 ч; периодически контролируют рН среды и при необходимости добавляют сухого Na2COs до нейтральной реакции по БК. Горячий раствор соли соединения ( IX) профильтровывают на воронке Бюхнера. [40]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную двух-горлую колбу на 1 л с мешалкой. Загружают 550 мл воды и переносят с фильтра пасту натриевой соли бромаминовой кислоты, размешивают 20 - 30 мин до полного растворения и определяют значение рН среды по БК. Если раствор имеет кислую реакцию, добавляют сухого Na2CO3 до нейтральной реакции. Раствор нагревают до 90 - 95 С и выдерживают 1 ч; периодически контролируют рН среды и при необходимости добавляют сухого Na2CO3 до нейтральной реакции по БК. Горячий раствор соли соединения ( IX) профильтровывают на воронке Бюхнера. [41]
Поскольку цех 1-аминоантрахинона является частью длинной цепи производств ( антрахинон - 1-сульфоантрахинон - 1-аминоантрахи-нон - бромаминовая кислота - красители), его остановка может вызвать простой еще двух цехов и резкое снижение производительности двух остальных цехов. Риск, связанный с возможностью длительной остановки нескольких цехов, недопустим. [42]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 300 мл воды. В нее, интенсивно размешивая, 10 - 15мин вносят 22290-процентной, или соответствующее количество другой концентрации, бромаминовой кислоты ( 20 г, или 0 06 моля, натриевой соли 1-амино - 4-бромантрахинон - 2-сульфокислоты), 12 г ( 0 075 моля) бензолсульфамида, или соответствующее количество п-толуол-сульфамида, 0 5 г медного купороса и 16 г кристаллического уксуснокислого натрия. [43]
В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодон-ную трехгорлую колбу на 150 мл с обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром. Загружают 80 г 4-то-луидина ( см. синтез 4.1), 5 9 г сухого Na2CO3, 0 4 г безводного CuSO4 и 17 7 г сухой натриевой соли бромаминовой кислоты. Реакционную массу нагревают 1 - 1 5 ч до 100 С и выдерживают при 100 - 102 С 4 ч, после чего определяют хроматографически конец реакции. Для этого каплю реакционной массы растворяют в 50 % этаноле. Наносят на силуфол 1 - 2 капли полученного раствора и проявляют в системе хлороформ - бензол - метанол. Если по результатам хро-матограммы присутствует бромаминовая кислота, выдержку продолжают еще 1 - 2 ч, периодически отбирают пробу для определения конца реакции. [44]
В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодон-ную трехгорлую колбу на 150 мл с обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром. Загружают 80 г 4-то-луидина ( см. синтез 4.1), 5 9 г сухого Na2CO3, 0 4 г безводного CuSO4 и 17 7 г сухой натриевой соли бромаминовой кислоты. Реакционную массу нагревают 1 - 1 5 ч до 100 С и выдерживают при 100 - 102 С 4 ч, после чего определяют хроматографически конец реакции. Для этого каплю реакционной массы растворяют в 50 % этаноле. Наносят на силуфол 1 - 2 капли полученного раствора и проявляют в системе хлороформ - бензол - метанол. Если по результатам хро-матограммы присутствует бромаминовая кислота, выдержку продолжают еще 1 - 2 ч, периодически отбирают пробу для определения конца реакции. [45]