Cтраница 3
Показано, что окисконикелевые электроды химически устойчивы при длительной эксплуатации их в электросинтезе диацетон-2 - кето - % - гулоновой кислоты, их применение возможно при высоких плотностях тока, в присутствии некоторых посторонних ионов эти электроды теряют свою активность, возможна активация окисноникелевых электродов солями никеля. [31]
Подвергая последнее соединение брожению в присутствии Pseudomo-nas, Acetobacter или Aerobacter, превращают его в 2-ксто - / - гулоновую кислоту ( IX) - промежуточное соединение в синтезе аскорбиновой кислот ] ], близкое к ней по строению. [32]
Из числа практически важных процессов следует отметить и электрохимическое окисление диацетон - / - сорбозы в диацетон-2 - Keio-Z - гулоновую кислоту - полупродукт в процессе получения аскорбиновой кислоты. [33]
Интересным вариантом синтеза L-аскорбиновой кислоты является непосредственное окисление L-сорбозы ( LXII) в тщательно регулируемых условиях в 2-кето - / - гулоновую кислоту ( XVIII, схема 9); эта реакция основана на большей реакционной способности а-водородных атомов положения 1 вследствие активирования карбонильной группой. [34]
Этот моносахарид превращается в результате окисления ( либо непосредственно HN03, либо после защиты ОН-групп ацета-лизацией ацетоном) в 2-кето - Ь - гулоновую кислоту. [35]
Проведенные в последние годы исследования показали, что L-сорбозу можно непосредственно ( без применения защиты ацетоновыми группами) окислить в 2-кето - / - гулоновую кислоту. Для этого могут быть применены следующие методы: а) химический - азотной кислотой [121, 122, 123], гипохлоритом натрия [124]; кислородом в присутствии платинового или пал-ладиевого катализатора в нейтральной или щелочной среде [125, 126, 127]; б) электролитический [128]; в) биохимический - при помощи микроорганизмов класса Pseudomonas в аэробных условиях ( например, P. [36]
Изучена кинетика превращения 2-кето - гулоновой кислоты в L-аскорбиновую кислоту в разбавленной соляной кислоте [218] и 2 3 4 6-ди - О-изопропилиден - 2-кето - гулоновой кислоты в концентрированной соляной кислоте при 60 и 70 С [219]; реакция в водной среде первоначально протекает с отщеплением ацетона. [37]
В 1985 г. на заводе совместно с аппаратурно-технологической лабораторией НПО Витамины была проведена разработка технологического процесса промышленной технологии ускоренной енолизации гидрата диацетон-2 - кето - Ь - гулоновой кислоты в среде хлороформа, в присутствии соляной кислоты и ионо-ла. В это же время на заводе был отработан процесс перекристаллизации технической аскорбиновой кислоты без предварительный ее сушки. [38]
В результате лабораторных исследований доказано, что аскорбиновая кислота в водных растворах при рН ниже 7 распадается по следующей схеме: аскорбиновая кислота - де-гидроаскорбиновая кислота - - дикето - Ь - гулоновая кислота - - фурфурол С02 - продукты конденсации фурфурола осмола ( см. стр. Эта реакция протекает при рН 7 0, и при этом чем ниже рН, тем интенсивнее идет процесс распада. [39]
Описан бездиафрагменный электролизер на нагрузку 5 кА, предназначенный для электрохимического синтеза органических соединений, в том числе для электроокисления диацетон - L-cop - бозы в диацетон-2 - кето - / - гулоновую кислоту. [40]
Биологическая стадия процесса катализируется мембраносвя-занной полиолдегидрогеназой, а последняя ( химическая) включает последовательно следующие этапы: конденсация сорбозы с диаце-тоном и получение диацетон - L-сорбозы, окисление диацетон - L-сорбозы до диацетон-2 - кето - гулоновой кислоты, подвергаемой затем гидролизу с получением 2-кето - Ь - гулоновой кислоты; последнюю подвергают энолизации с последующей трасформацией в L-аскорбиновую кислоту. [41]
Биологическая стадия процесса катализируется мембраносвя-занной полиолдегидрогеназой, а последняя ( химическая) включает последовательно следующие этапы: конденсация сорбозы с диаце-тоном и получение диацетон - L-сорбозы, окисление диацетон - L-сорбозы до диацетон-2 - кето - гулоновой кислоты, подвергаемой затем гидролизу с получением 2-кето - Ь - гулоновой кислоты; последнюю подвергают энолизации с последующей трасформацией в L-аскорбиновую кислоту. [42]
Получение L-аскорбиновой кислоты через 2 Kero-L - гулоновую кислоту, Исходные моносахариды, применяемые в этом синтезе, - D-глюкоза, L-сорбоза и L-гулоза - могут быть получены из доступных исходных продуктов. Хотя 2-кето - гулоновая кислота или изомерная ей по положению 3 2-кето - галактоновая кислота ( которая также может служить полупродуктом для синтеза L-аскорбиновой кислоты) могла бы быть получена осторожным окислением L-идозы, L-тагатозы, L-талозы или L-галактозы, однако этот путь синтеза может представить только теоретический интерес из-за малой доступности исходных моносахаридов. [43]
Основную бариевую соль эфира гулоновой кислоты ( примечание 2), которая выпадает в осадок при стоянии смеси в течение ночи при 5, отфильтровывают и промывают холодной водой ( 0) до тех пор, пока промывные воды не будут содержать хлор-иона. Следует избегать излишнего промывания бариевой соли ввиду того, что она все же растворяется. Сернокислый барий отфильтровывают с отсасыванием, после чего фильтрат и промывные воды выпаривают на паровой бане в токе сухого воздуха ( примечание 4) до состояния бесцветного сиропа. [44]
II), являющаяся окисленной формой L-аскорбиновой кислоты в организме, имеет витаминную активность, равнозначную последней. При раскрытии лактонного кольца образуется 2 3-дикето - гулоновая кислота [260], которая полностью лишена витаминной активности. [45]