Cтраница 3
Эти соединения носят название парных, так как они состоят из двух компонентов - холевой или дезоксихолевой кислоты и гликокола или таурина. Строение их может быть изображено следующим образом ( см. также формулы на стр. [31]
Из желчи других животных были выделены и другие желчные кислоты, как, например, оба изомера дезоксихолевой кислоты - гиоде-зоксихолевая кислота из печени свиньи и хенодезоксихолевая кислота из гусиной печени. Последняя содержится также в желчи человека. [32]
Особенное значение для отиологии рака приобрело открытие высокой канцерогенной активности 20-метилхолантрена ( IVX к-рый удалось получить из дезоксихолевой кислоты - одной из желчных кислот. [33]
Дегидробензол 137, 138 Дегидрокортикостерон 548 Дегидротиофен 139 2 - Дезокси-В - адонит 243 Дезоксикинуренин 413 2 - Дезокси-б-ксилит 243 Дезоксихолевая кислота 412 Дейтероизомеры 37 ел. Дейтероментан 38 1 - Дейтероэтанол 312 Декалины 101, 110 - 113, 123 Декалолы 111 - 113, 141, 371 Декалоны 111, 112 Деформация молекул 165 ел. [34]
Сфинголипиды ( сфингозин, галактозилцерамид, глюкозилцера-мид, лактозилцерамид, цитолипин К и цитолипин Р), стероиды ( хо-лестерол и дезоксихолевая кислота), фосфолипиды, а также жирные кислоты ( пальмитиновая и стеариновая) и простагландин Е не оказывали ингибирующего действия на ботулинические токсины. [35]
В 1934 г. Гоу и Кратки [38] на основании рентгенографических исследований показали, что основные кристаллические решетки холевых кислот, состоящих из дезоксихолевой кислоты и отдельных членов гомологического ряда алифатических одноосновных жирных кислот, тождественны. Но мольное отношение дезоксихолевой кислоты в элементарной ячейке к жирной кислоте не всегда выражается целыми числами. Это привело Гоу и Кратки к предположению, что данные соединения включения обладают канальной структурой. [36]
ОН) обладает тремя вторичными гидроксильными группами путем превращения ее в 3 7 12-трикетохолановую кислоту при осторожном окислении хромовым ангидридом в уксусной кислоте, а дезоксихолевая кислота ( III, R Н) была подобным же образом превращена Лачиновым [4] ( 1885 г.) в 3 12-дике-тохолановую кислоту. В течение XIX столетия изучались также составные части листьев и семян дигиталиса, тонизирующие сердце; Нативелль [5] ( 1869 г.) выделил дигитоксигешш ( XXV) в виде чистого кристаллического вещества; дальнейший вклад в проблемы выделения внес Шмидеберг [6] ( 1875 г.), а в 1892 г. Килиани [7] начал работу по характеристике дигитокси-генина. [37]
На основании систематического исследования холеиновых кислот, полученных из жирных кислот и сложных эфиров, Рейнбольдт ш пришел к заключению, что способность к соединению с дезоксихолевой кислотой зависит от величины и характера углеводородной части молекулы кислоты или эфира. В ряду одноосновных жирных кислот только муравьиная кислота не образует подобного соединения. Все остальные кислоты соединяются с желчной кислотой в различных, но определенных молекулярных соотношениях с образованием хорошо кристаллизующихся холеиновых кислот. Из нормальных кислот с числом атомов углерода в углеводородном радикале от 3 до 7 образуются соединения с 4 молекулами желчной кислоты; кислоты с 8 - 13 атомами углерода соединяются с 6 молекулами желчной кислоты, а высшие кислоты с 8 молекулами. В этом случае, так же как и в других координационных соединениях, причины стерического порядка, невидимому, препятствуют образованию комплексов с 5 или 7 молекулами, окружающими основное ядро. С разветвлением углеродной цепи кислот координационное число уменьшается, и у подобных соединений оно равно координационному числу самой длинной неразветвленной цепи молекулыгм. [38]
Из аналогичных соображений отвергнута возможность нахождения гидроксильных групп при С2 и С ] 2 ( или при С2 и Сп); и действительно, полученные при расщеплении дезоксихолевой кислоты результаты доказывают, что кольцо В является шестичленным кольцом и что одна из гидроксильных групп находится при С8, а вторая связана с кольцом С. [39]
Несостоятельность правила Блана [17] сказалась в том, что кольцо ( II) в холестерине ( Па) считали пятичленным и идентичным с кольцом ( II) в дезоксихолевой кислоте ( Ilia), тогда как на самом деле оба кольца шестичленные и не идентичны ( В и С соответственно); наконец, Виланд и Воке [18] ( 1930 г.) показали, что у С10 нет этйльной группы. [40]
Такие вещества могут быть получены из прегнан-3 12ас - диол-20 - она ( схема 114) и из биснордезоксихолевой кислоты ( схема 115); оба промежуточных соединения являются продуктами расщепления дезоксихолевой кислоты. [41]
К раствору кристаллика нафталина в небольшом количестве спирта осторожно приливают воду до появления молочной мути, и как только начнут выделяться более крупные кристаллы, тотчас добавляют несколько капель раствора соли дезоксихолевой кислоты. Раствор становится прозрачным вследствие образования нафталиндезоксихолевой кислоты. [42]
Принятый механизм образования простого эфира88 исключает возможность обращения конфигурации при С8 в процессе этого превращения, а так как построение модели Стюарта возможно только, если окисный мостик находится в транс-положении по отношению к угловой группе при С10, то 3-гидроксильная группа в дезоксихолевой кислоте должна обладать - ориентацией. Следовательно, холестерин и его производные представляют собой 3 3-оксисо-единения. [43]
Описаны [117] три типа молекулярных соединений: 1 - й - комплексы образуются в результате притяжения молекул - например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами; 2 - й - комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами; 3 - й - клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке. [44]
Ядра стероидов могут дать начало многочисленным центрам асимметрии; () - эквиленип ( VIII) является одним из четырех стереоизомеров, () - строп - Ь ( VI) представляет собой один из 16 стереоизомеров, андростерон ( XII) и эпиандростерон ( XIII) являются двумя из 128 стереоизомеров, тогда как холестерин ( II) - один из 256, а дезоксихолевая кислота ( III; R Н) - один из 1024 стереоиаомеров. [45]