Динитробензойная кислота
Cтраница 3
Если положение подобных максимумов не совпадает с ТЭ, то их наличие не мешает достаточно точному определению анализируемого вещества. Например, ошибка составляет 1 - 2 % при титровании 0 06 - 0 02 М растворов динитробензойной кислоты. [32]
При этом, пс мнению Капеллер-Адлер [350], образуется 3 5 динитробензойная кислота, а по Блоку и Боллинг [98] - 3 6 динитробензойная кислота. Как будет видно ниже, Капеллер-Адлер установила, что фенилаланин окисляется и нитруется не до 3 5 или 3 6 динитробензойной кислоты, как предполагалось, а дает 3 4 дннигробензснную кислоту и другие производные 3 4 динитробензола. [33]
Из калиевой соли динитробензойной кислоты, полученной при омылении динитробензоата, регенерируют 3 5-динитробензойную кислоту. Для этого калиевую соль суспензируют с водой и обрабатывают разведенной серной кислотой. При этом выделяется техническая динитробензойная кислота, которая перекристаллизовывается из спирта. [34]
Микрохимическое открытие алкалоидов вполне обеспечивается имеющимися многочисленными цветными реакциями и реакциями осаждения, известными для большинства алкалоидов и обладающими исключительной чувствительностью. При качественном исследовании отдельных алкалоидов с успехом используется свойство некоторых из них давать простые, двойные и комплексные соли характерной кристаллической формы, легко распознаваемые при исследовании под микроскопом. Описаны [5] соли л-нитробензойной кислоты и стрихнина, я-нитробензойной кислоты и стрихнина и тропакокаина, динитробензойной кислоты и гидрастина, бруцина и стрихнина, тринитробензойной кислоты и бруцина, стрихнина, тропакокаина, триоксибензойной кислоты и цинхонина, опиановой кислоты и бруцина, нафталинсульфокислоты и кокаина или стрихнина, п-нитрофенилпропиоло-вой кислоты и цинхонидина, гидрастина, гидрасти ина, стрихнина и тропа-кокаина. Для идентификации этих соединений можно пользоваться также и микроопределением температуры плавления, однако, согласно данным Кофлера и др., следует всегда помнить о возможности образования псевдоморф-ных форм. [35]
В первом за 68 ч обмен в метильной группе достигает 30 % от равновесного в щелочном растворе и не идет в кислом, а во втором - тот же процент обмена за то же время достигается уже в нейтральном растворе и увеличивается до 60 % в щелочном. Отсутствие обмена с ядерными водородными атомами было доказано окислением группы СН3 у 2 4-динитротолуола, после чего полученная динитробензойная кислота оказалась свободной от дейтерия. Таким образом, обмен локализован в метильной группе, ионизация которой облегчается присутствием нитро-групп, оттягивающих от нее электроны. [36]
При этом, пс мнению Капеллер-Адлер [350], образуется 3 5 динитробензойная кислота, а по Блоку и Боллинг [98] - 3 6 динитробензойная кислота. Как будет видно ниже, Капеллер-Адлер установила, что фенилаланин окисляется и нитруется не до 3 5 или 3 6 динитробензойной кислоты, как предполагалось, а дает 3 4 дннигробензснную кислоту и другие производные 3 4 динитробензола. [37]
Вместо уксусной и бензойной кислот Рейхштейн [2] рекомендует применять 3 5-динитробензойную и антрахинон-р-карбоновую кислоты в форме их хлорангидридов. Этим методом удается идентифицировать даже очень малые количества спиртов; получаемые эфиры хорошо кристаллизуются и весьма трудно растворимы. Они легко могут быть отделены от избытка реагента путем встряхивания их эфирного раствора с разбавленной щелочью, которая количественно разлагает хлорангидрид; ангидрид динитробензойной кислоты, образующейся во время реакции, может быть полностью отделен благодаря хорошей растворимости в эфире. [38]
Для удаления примеси 3 5-динитробензойной кислоты эфирный раствор помещался в делительную воронку и промывался IN водным раствором NaOH; образующаяся при этом натриевая соль динитробензойной кислоты растворяется в водном слое и окрашивает его в малиновый цвет. [39]
Она может быть также по лучена нитрованием бензотрихлорида благодаря мета-направляющему действию трихлорметильной группы и чувствительности заместителей боковой цепи к гидролизу. С) образуется с 81 - 85 % - ным выходом при нитровании метилового эфира бензойной кислоты нитрующей смесью. При щелочном гидролизе полученного эфира ж-нитробензойная кислота выделяется с 85 - 90 % - ным выходом. Динитробензойную кислоту получают нитрованием бензойной кислоты нитрующей смесью. С) применяют часто для идентификации спиртов в виде плохо растворимых высокоплавких сложных эфиров. [40]
Она может быть также получена нитрованием бензотрихлорида благодаря мета-направляющему действию трихлорметильной группы и чувствительности заместителей боковой цепи к гидролизу. С) образуется с 81 - 85 % - ным выходом при нитровании метилового эфира бензойной кислоты нитрующей смесью. При щелочном гидролизе полученного эфира ж-нитробензойная кислота выделяется с 85 - 90 % - ным выходом. Динитробензойную кислоту получают нитрованием бензойной кислоты нитрующей смесью. С) применяют часто для идентификации спиртов в виде плохо растворимых высокоплавких сложных эфиров. [41]
Так как хлорангидрид 3 5-динитробензойной кислоты легко гидролизуется влагой воздуха, рекомендуется перед употреблением добавить к нему хлорид фосфора ( V) и после кипячения с обратным холодильником отогнать избыток хлорида фосфора под вакуумом. Этерификация первичных и вторичных спиртов протекает уже при комнатной температуре, третичные спирты требуют нагревания в течение получаса. Смесь обрабатывают диэтиловым эфиром, и эфирный раствор последовательно промывают разбавленной соляной кислотой, разбавленным раствором едкого натра и водой. Эфиры динитробензойной кислоты выделяются после отгонки диэтилового эфира. [42]
Из продуктов реакции динитробензойную кислоту и хлорид пиридиния можно титровать одновременно как сильные кислоты потенциометрически, используя первую точку перегиба. Точка эквивалентности сложного эфира динитробензойной кислоты - слабой кислоты - может быть обнаружена по второму перегибу на кривой. Количество эфира динитробензойной кислоты пропорционально содержанию ОН-групп в анализируемом соединении. [43]
Метод, предложенный Снайде - ром26, основан на обнаружении бензальдегида, находящегося только в этой группе скипидаров. Бензальдегид связывается в виде бисульфитного соединения, из которого действием карбоната натрия выделяют свободный альдегид, превращающийся после окисления в бензойную кислоту. Последняя путем нитрования превращается в динитробензойную кислоту, а ее аммонийная соль восстанавливается солянокислым гидроксиламином в аммонийную соль 3 5-диаминобензойной кислоты, окрашенную в характерный красный цвет. [44]
Растворяют 0 01 моль амина и 0 01 моль динитробензойной кислоты в 25 - 50 мл абсолютного спирта. Если это необходимо, смесь подогревают. При стоянии раствора образуются кристаллы соответствующей соли. Можно также приготовить отдельно растворы амина и динитробензойной кислоты, смешать горячие растворы этих веществ и затем дать смеси охладиться. [45]
Страницы: 1 2 3 4