Cтраница 4
Миклухина можно было бы согласовать с возможностью рассматриваемого гипотетического таутомерного превращения лишь в том случае, если бы последнее протекало внутри-молекулярно. Однако возможность внутримолекулярного механизма исключена прямым наблюдением. Как выше указывалось, замещение водорода дейтерием идет легко в боковой метильной группе у нитротолуолов. В случае внутримолекулярного таутомерного превращения дейтерий непременно мигрировал бы в ядро, что не наблюдалось: после удаления группы CD3 окислением дейтерий в динитробензойной кислоте не был обнаружен. Описанный выше изотопный обмен ядерных атомов водорода на дейтерий в некоторых производных толуола протекает путями, ничего общего не имеющими с таутомерным превращением. С мезитиленом были получены те же результаты, что с толуолом. [46]
Смешивают - 0 5 мл соответствующего сложного эфира с 0 5 г тщательно измельченной 3 5-динитробензойной кислоты, прибавляют капельку концентрированной сериой кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. В случае высококипящих эфиров нагревают до 150 С. После охлаждения растворяют смесь в 30 мл эфира, нейтрализуют кислоту, встряхивая с двумя порциями раствора соды, взятого - в избытке ( осторожно. Остаток после упаривания эфира растворяют в возможно меньшем количестве горячего спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробензойной кислоты. [47]
Смешивают около 0 5 мл сложного эфира с 0 5 г тщательно измельченной 3 5-динитробензойной кислоты, прибавляют маленькую каплю концентрированной серной кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. После охлаждения растворяют смесь в 30 мл эфира, освобождают от кислоты встряхиванием с избытком раствора соды ( Повторяют два раза. Сильное выделение углекислого газа, вспенивание) и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в возможно меньшем количестве спирта, фильтру ют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробензойной кислоты. [48]