Длительность - возбужденное состояние
Cтраница 4
В действительности с помощью фотоэлектрической спектрофотометрической установки были проведены детальные измерения зависимости хода тушения от давления кислорода и для каждого соединения, испытывающего тушение, получены количественные данные о величине константы тушения. В пятой графе приводятся значения длительности возбужденного состояния молекул, полученные из констант тушения паров в предположении, что выход тушащего столкновения равен единице. Справедливость этого предположения была проверена непосредственными измерениями т на флуорометре ФИАНа для спиртового раствора антранола, которые дали для т значение, практически совпадающее с полученным из константы тушения. [46]
Длительности возбужденных состояний и законы нар а станин и затухания свечения. Длительность свечения вещества, определяемая длительностью возбужденного состояния вещества, уже использовалась нами для выяснения природы свечения. Постепенный переход вещества из возбужденного состояния в невозбужденное проявляется в постепенном затухании свечения по прекращении возбуждения. Характер затухания в значительной степени вскрывает кинетику процессов высвечивания и их природу. [47]
 |
Средние длительности х 10 свечения ураниловых соединений в сек. [48] |
Псрреи [185] с помощью двухдискового фосфороскопа подтвердили определенные С. И. Вавиловым и автором значения длительностей свечения ураниловых солей. В таблице 23 приведены некоторые значении длительности возбужденного состояния отдельных солей при температуре % - - 20 С. [49]
 |
Поле излучения электрического диполя ( а, электрического квадруполя ( б и магнитного диполя ( а. [50] |
Величина rnm играет роль амплитуды колебаний классического диполя. Вероятность испускания электрического диполя связана с длительностью возбужденного состояния тит простым соотношением / 1пт1 / Тпт - Таким образом, при т - 10 - 9 с вероятность испускания около 109 с-1. [51]
Свечение возникает при возвращении на прежнее место отделившегося электрона или какого-либо другого электрона. Так как подвижность электрона в кристалле мала, то длительность возбужденного состояния может быть весьма значительна. Повышение температуры сильно сокращает это время. [52]
Ко второму классу явлений тушения относятся те случаи, когда тушащее вещество взаимодействует с возбужденными молекулами. Поэтому этот вид тушения, естественно, связан с длительностью возбужденного состояния молекул. Действительно, чем дольше молекула остается в возбужденном состоянии, тем больше вероятность того, что она за это время претерпит те или иные изменения, связанные с взаимодействием с молекулами тушителя. В этом случае при наличии тушителя в растворе преимущественно будут излучать те молекулы, которые находятся короткое время в возбужденном состоянии. Следовательно, средняя длительность возбужденного состояния молекул т в присутствии тушителя будет меньше той средней длительности т0, которая имеет место в отсутствие тушащих веществ. [53]
Универсальное соотношение применимо не только для электронно-колебательных спектров сложных молекул, но и для любых других систем, состоящих из двух подсистем - быстрой и медленной. Необходимо только, чтобы время перераспределения энергии внутри медленной подсистемы значительно превосходило длительность возбужденного состояния быстрой подсистемы. [54]
Вавилову все виды тушения фотолюминесценции строго разделяются на два принципиально отличных класса явлений. К первому классу относятся такие виды тушения фотолюминесценции, которые не связаны с длительностью возбужденного состояния молекул. Это случаи, когда тушитель вызывает в молекуле некоторые изменения, в силу которых поглощенная энергия не излучается. Очевидно, тушитель тем пли иным образом воздействует на еще невозбужденную молекулу, и поэтому зависимость явления от длительности возбужденного состояния отсутствует. [55]
В случае, если в системе содержится более одного РЗЭ, то могут возникнуть неаддитивные свойства, являющиеся результатом их взаимодействия. Вследствие перестройки системы энергетических уровней взаимодействие может проявляться в изменении спектров поглощения и излучения, длительности возбужденного состояния и вероятности энергетических переходов и ряда других свойств. [56]
Длительности свечения дискретных центров сильно различаются в зависимости от характера соответствующих им возбужденных состояний. При самостоятельном свечении, в случае разрешенных переходов из состояния возбуждения в нормальное состояние, длительности возбужденных состояний ограничиваются миллиардными долями секунды. В случае запрещенных переходов электроны задерживаются на метастабильных уровнях ( в отсутствии действия внешних сил, освобождающих электроны с этих уровней) довольно долго; однако обычно запрет перехода не полон; последний лишь маловероятен, но все же рано или поздно осуществляется, иногда через тысячные доли секунды, иногда через целые секунды после возбуждения. При вынужденном свечении электроны освобождаются с метастабильных уровней в результате внешних воздействий, эффективность которых может быть очень различной. У наблюдающихся на опыте вынужденных свечений длительность должна быть меньше длительности самостоятельных свечений, соответствующих запрещенным переходам электронов с тех же метастабильных уровней на уровни невозбужденного состояния. Таким образом, свечение дискретных центров имеет длительность от миллиардных долей секунды до нескольких секунд. [57]
Поляризация люминесценции является тонким признаком, характеризующим как сам излучатель, так и условия, в которых он находится. В частности, с помощью исследования степени поляризации в ряде случаев возможно путем вычислений определить длительность возбужденного состояния излучающей молекулы. [58]
Страницы: 1 2 3 4