Cтраница 2
Испытуемый раствор экстрагируют два раза по 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе. Экстракт сливают в фарфоровую чашку, прибавляют 1 мл концентрированной HNOs, 0 2мл концентрированной JrbSOi и выпаривают досуха. [16]
Судя по литературным данным [2-4], взаимодействие марганца с диэтилдитиокарбаминовой кислотой ( остаток ее обозначим ДДК) изучено слабо. О составе этого соединения существуют противоречивые мнения. Отсутствуют также данные о растворимости комплекса в воде и о константах нестойкости в органических растворителях. С целью выяснения и уточнения затронутых вопросов и было предпринято настоящее исследование. [17]
Вероятно, наиболее широко применяемым реагентом в настоящее время является диэтилдитиокарбаминовая кислота в виде ее натриевой соли. С помощью комплексообразователей она обеспечивает достаточно селективное определение меди, удовлетворяя большинству требований. Чувствительность определения высока, а сам реагент дешев. Дибензилдитио-карбаминовая кислота во многих отношениях является даже лучшим реагентом. [18]
Холодный раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе2 и взбалтывают в течение 30 сек. После разделения жидкостей хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еще раз экстрагируют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Соединенные экстракты 2 раза промывают порциями по 2 5 мл 1 WF SC и выливают в маленькую фарфоровую чашку. Добавляют в чашку 1 мл воды так, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки, и выпаривают на водяной бане до удаления хлороформа. Приливают 1 5 мл концентрированной HNO3 и выпаривают на водяной бане досуха. К остатку приливают 2 мл 7 % - ного раствора Mg ( NOs) 2 и упаривают до образования густой массы. Смачивают 0 5 мл HNO3, нагревают до растворения и переносят раствор в маленький платиновый тигель, обмывая чашку 2 мл воды. Выпаривают досуха, подсушивают на плитке и прокаливают в муфельной печи при 500 С в течение 10 мин. Остаток после прокаливания растворяют при нагревании в 0 2 мл 6N H2SO4 и нескольких каплях воды. [19]
Холодный раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе2 и взбалтывают в течение 30 сек. После разделения жидкостей хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еще раз экстрагируют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Соединенные экстракты 2 раза промывают порциями по 2 5 мл 1 WH. Добавляют в чашку 1 мл воды так, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки, и выпаривают на водяной бане до удаления хлороформа. Приливают 1 5 мл концентрированной HNO3 и выпаривают на водяной бане досуха. К остатку приливают 2 мл 7 % - ного раствора Mg ( NO3) 2 и упаривают до образования густой массы. Смачивают 0 5 мл HNO3, нагревают до растворения и переносят раствор в маленький платиновый тигель, обмывая чашку 2 мл воды. Выпаривают досуха, подсушивают на плитке и прокаливают в муфельной печи при 500 С в течение 10 мин. Остаток после прокаливания растворяют при нагревании в 0 2 мл 6N H2SO4 и нескольких каплях воды. [20]
Полученные по а и б растворы переносят в делительную воронку и экстрагируют раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе3, первый раз 10 мл и второй раз 5 мл, взбалтывая по 1 мин. После этого переносят раствор в стакан, смывая 15 мл воды, приливают 5 мл концентрированной H2SO4, 0 5 г винной кислоты, 0 1 г аскорбиновой кислоты и охлаждают. К охлажденному раствору прибавляют 1 мл 10 % - ного раствора KJ и 0 6 мл 10 % - ного раствора пиридина. Эфирные экстракты собирают в другую делительную воронку, где реэкстрагируют дважды по 1 мин. К соединенному реэкстракту приливают 0 3 мл 1 % - ного раствора желатины, 0 3 мл раствора фенилфлуорона 4, перемешивают и оставляют на 30 мин. [21]
Для диэтилдитиокарбаминатов обменная экстракция удобна еще и потому, что комплексы большинства металлов с диэтилдитиокарбаминовой кислотой хорошо растворимы в органических растворителях и более устойчивы к действию кислот. [22]
Аналогично были исследованы комплексные соединения двухвалентной меди с бис-8 - гидроксихинолином, р-фенил-р-аланином и диэтилдитиокарбаминовой кислотой. Спектрофотометрическим методом изучалось воздействие высокого давления до 12 ГПа на эти соединения Найдено смещение полос электронных спектров поглощения, что свидетельствует о переходе электрона с переносом заряда типа Си - - лигаид. Определены характеры переходов с переносом заряда, и на основании этого сделана оценка процентного содержания Си в системе. Было доказано, что процесс восстановления Cu2 - - Cu4 обратим при снижении давления до атмосферного. [23]
Оставляют на 15 мин, холодный раствор переносят в делительную воронку, приливают 5 мл диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе и взбалтывают в течение 30 с. После разделения жидкостей хлороформный слой сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еще раз экстрагируют 5 мл диэтилдитиокарбамино-вой кислоты. Второй экстракт присоединяют к первому. Добавляют в чашку 1 мл воды с тем, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки, и выпаривают на водяной бане до удаления хлороформа. Приливают 1 5 мл концентрированной азотной кислоты и выпаривают на водяной бане досуха. К остатку приливают 2 мл раствора нитрата магния и упаривают до образования густой массы. Смачивают 0 5 мл азотной кислоты, нагревают до растворения и раствор переносят в маленький платиновый тигель с помощью 2 мл воды. Выпаривают досуха, подсушивают на плитке и прокаливают в муфельной печи при 500 С. [24]
После разделения жидкостей хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еще раз экстрагируют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Соединенные экстракты 2 раза промывают по 2 5 мл IN H2SO4 и выливают в маленькую фарфоровую чашку. Добавляют 1 мл воды так, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки, и выпаривают на водяной бане до удаления хлороформа. Приливают 1 5 мл концентрированной HN03 и выпаривают на водяной бане досуха. К остатку приливают 2 мл 7 % - ного раствора азотнокислого магния и упаривают до образования густой массы. Смачивают 0 5 мл HNO3, нагревают до растворения и переносят раствор в маленький платиновый тигель, обмывая чашку 2 мл воды. Выпаривают досуха, подсушивают на плитке и прокаливают в муфельной печи при 500 С в течение 10 мин. [25]
После разделения жидкостей хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еще раз экстрагируют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Соединенные экстракты 2 раза промывают по 2 5 мл IN H2SO4 и выливают в маленькую фарфоровую чашку. Добавляют 1 мл воды так, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки, и выпаривают на водяной бане до удаления хлороформа. Приливают 1 5 мл концентрированной HNO3 и выпаривают на водяной бане досуха. К остатку приливают 2 мл 7 % - ного раствора азотнокислого магния и упаривают до образования густой массы. Смачивают 0 5 мл HNOs, нагревают до растворения и переносят раствор в маленький платиновый тигель, обмывая чашку 2 мл воды. Выпаривают досуха, подсушивают на плитке и прокаливают в муфельной печи при 500 С в течение 10 мин. [26]
Для проведения колориметрического анализа в видимой части спектра была взята аликвотная часть бензольного слоя и присутствующую в ней медь, а следовательно, и первичный амин определяли с помощью диэтилдитиокарбаминовой кислоты [27], измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. [27]
Метиловый и этиловый эфиры М г - диметилдитиокарбаминовой кислоты имели некоторое применение в качестве нематоцидов ( соответственно, цистогон и препарат 23), а 2-хлораллиловый эфир М М - диэтилдитиокарбаминовой кислоты известен как активный гербицид. [28]
Диэтилдитиокарбаминовая кислота малоустойчива даже в слабокислых водных растворах, хотя в органических растворителях скорость ее разложения невелика. [29]
Антабус выделяется из организма в незначительном количестве в неизмененном виде, а главным образом в виде своих метаболитов: диэтилдитиокарбамата, сероуглерода и неорганического сульфата. Выделение антабуса и диэтилдитиокарбаминовой кислоты составляет 5 - 10 % от дозы. [30]