Cтраница 3
Метод основан на образовании комплексной мышьяковомолибденовой кислоты, которую потом восстанавливают до молибденовой сини. Мышьяк отделяют от германия экстракцией раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе из щавелево-солянокислого раствора. [31]
Мышьяк в галлии определяют экстракционно-фотометрическим методом [285, 286, 288], основанном на образовании мышьяковомолибденовой сини, экстрагировании ее изоамиловым спиртом и измерении оптической плотности экстракта. Мышьяк предварительно отделяют от галлия экстракцией хлороформным раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты из сернокислого раствора. [32]
Как следствие, хелаты хорошо растворимы в неполярных растворителях ( хлороформ, тетрахлорид углерода, бензол) и плохо растворимы в воде. Типичными представителями реагентов этого типа являются 8-гидроксихинолин, дитизон, диэтилдитиокарбаминовая кислота, купферон, Р - дикетоиы, оксимы. [33]
Метод основан на цветной реакции трехвалентной сурьмы с фенил-флуороном в кислом растворе. Сурьму отделяют от индия, галлия и таллия экстракцией раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе из смеси серной и соляной кислот, а затем от других мешающих ее определению элементов экстракцией эфиром в виде пиридин-иодид-ного комплекса из сернокисло-тартратного раствора. [34]
Аминокислоты, экстрагированные из бумаги водой или буферным раствором, образуют растворимый медный комплекс при реакции с фосфатом меди. После отделения избытка фосфата меди фильтрованием медный комплекс количественно разлагается Na-солью диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Образующаяся желтая медная соль этой кислоты количественно экстрагируется из водного раствора амиловым спиртом. Оптическая густота окраски определяется или в Спеккеровском абсорбциометре или в фотометре Пульфриха. [35]
Мышьяк ( У) восстанавливают до мышьяка ( III), прибавляют 1 5мл раствора иодида калия и 1 мл свежеприготовленного 5 % - ного раствора аскорбиновой кислоты и оставляют на 15 мин. Затем холодный раствор переливают в делительную воронку, добавляют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе и взбалтывают 30 с. После разделения слоев хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еще раз встряхивают с 5 мл хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты. К сухому остатку приливают 2 мл азотной кислоты ( пл. [36]
Холодный раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе2 и взбалтывают в течение 30 сек. После разделения жидкостей хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еще раз экстрагируют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Соединенные экстракты 2 раза промывают порциями по 2 5 мл 1 WF SC и выливают в маленькую фарфоровую чашку. Добавляют в чашку 1 мл воды так, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки, и выпаривают на водяной бане до удаления хлороформа. Приливают 1 5 мл концентрированной HNO3 и выпаривают на водяной бане досуха. К остатку приливают 2 мл 7 % - ного раствора Mg ( NOs) 2 и упаривают до образования густой массы. Смачивают 0 5 мл HNO3, нагревают до растворения и переносят раствор в маленький платиновый тигель, обмывая чашку 2 мл воды. Выпаривают досуха, подсушивают на плитке и прокаливают в муфельной печи при 500 С в течение 10 мин. Остаток после прокаливания растворяют при нагревании в 0 2 мл 6N H2SO4 и нескольких каплях воды. [37]
Холодный раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе2 и взбалтывают в течение 30 сек. После разделения жидкостей хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еще раз экстрагируют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Соединенные экстракты 2 раза промывают порциями по 2 5 мл 1 WH. Добавляют в чашку 1 мл воды так, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки, и выпаривают на водяной бане до удаления хлороформа. Приливают 1 5 мл концентрированной HNO3 и выпаривают на водяной бане досуха. К остатку приливают 2 мл 7 % - ного раствора Mg ( NO3) 2 и упаривают до образования густой массы. Смачивают 0 5 мл HNO3, нагревают до растворения и переносят раствор в маленький платиновый тигель, обмывая чашку 2 мл воды. Выпаривают досуха, подсушивают на плитке и прокаливают в муфельной печи при 500 С в течение 10 мин. Остаток после прокаливания растворяют при нагревании в 0 2 мл 6N H2SO4 и нескольких каплях воды. [38]
Настоящая работа является продолжением ряда исследований о внутримолекулярных перегруппировках, проводящихся в нашей лаборатории. Как уже сообщалось [ 1 - 31, эфиры 5 - ( 8 ( - [) - аминоалкил) - этилксантоге-новой кислоты и 5 - ( р ( 7) - аминоалкил) - диэтилдитиокарбаминовой кислоты подвергаются внутримолекулярной перегруппировке с образованием промежуточных тиазолидиновых циклов. [39]
Описываемый метод позволяет производить независимое определение тетраэтилтиурамдисульфида и его восстановленной формы. Это становится возможным, поскольку антабус может быть легко экстрагирован четыреххлористым углеродом. В то же время диэтилдитиокарбаминовая кислота находится в ионизированной форме, которая хорошо растворима в воде и нерастворима в органических растворителях. [40]
Раствор из колбы переносят в другую колбу емкостью 250 мл и первую колбу несколько раз смывают небольшим количеством воды. Прибавляют 13 мл концентрированной H2S04, охлаждают, затем прибавляют 50 мл концентрированной НС1 и разбавляют водой до 150 мл. Прибавляют 10 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе и взбалтывают в течение 1 мин. После разделения жидкостей хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 50 мл, а водную фазу еще раз экстрагируют 10 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в течение 1 мин. Соединенные экстракты промывают 15 мл промывной жидкости2 в течение 1 мин. [41]
Разбавляют водой до 40 - 50 мл, добавляют 1 мл тиогликолевой кислоты ( для восстановления олова) и нагревают 10 мин. Если при добавлении тиогликолевой кислоты появляется розовая окраска, повторяют упаривание раствора с мочевиной. После охлаждения переводят раствор в делительную воронку, добавляют 5 мл хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты и встряхивают 3 - 4 мин. Экстракцию повторяют 4 раза с новыми порциями экстраген-та, соединяя все экстракты в другой делительной воронке. [42]
Разбавляют водой до 40 - 50 мл, добавляют 1 мл тиогликолевой кислоты ( для восстановления олова) и нагревают 10 мин. Если при добавлении тиогликолевой кислоты появляется розовая окраска, повторяют упаривание раствора с мочевиной. После охлаждения переводят раствор в делительную воронку, добавляют 5 мл хлоро-формного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты и встряхивают 3 - 4 мин. Экстракцию повторяют 4 раза с новыми порциями экстраген - - та, соединяя все экстракты в другой делительной воронке. [43]
После охлаждения приливают 15 мл воды, снова охлаждают и приливают 0 2 мл 10 % - ного раствора тиогликолевой кислоты. Нагревают до кипения и оставляют на 20 мин. Затем раствор помещают в делительную воронку емкостью 50 мл, приливают 5 мл хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты и взбалтывают в течение 1 мин. После разделения слоев хлороформный слой сливают в другую делительную воро ку, а водный слой еще 2 раза экстрагируют по 5 мл диэтилдитиокарбаминовой кислоты, присоединяя полученные хлороформные слои к первому экстракту. [44]
После охлаждения приливают 15 мл воды, снова охлаждают и приливают 0 2 мл 10 % - ного раствора тиогликолевой кислоты. Нагревают до кипения и оставляют на 20 мин. Затем раствор помещают - в делительную воронку емкостью 50 мл, приливают 5 мл хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты и взбалтывают в течение 1 мин. После разделения слоев хлороформный слой сливают в другую делительную воронку, а водный слой еще 2 раза экстрагируют по 5 мл диэтилдитиокарбаминовой кислоты, присоединяя полученные хлороформные слои к первому экстракту. [45]