Cтраница 4
Непредельные кислоты этого типа присоединяют соли и окись ртути в тех же условиях, что и олефины. В случае а, Р - непредельных кислот атом ртути становится в а-положение к карбоксилу, а гидроксил ( или алкоксил в спиртовой среде) - в Р - положение к карбоксилу. Это было показано, например, путем переведения продукта присоединения ацетата ртути к кротоновои кислоте в водной среде в Р - оксимасляную кислоту действием сероводорода; реакция - специфическая для именно этих веществ. Согласно Бильману [145,284], только цис -, но не транс -, конфигурации а, Р - непредельных кислот способны к присоединению соли ртути. Так, по данным Бильмана [145], акриловая, кретоновая, малеиновая, итаконовая, цитраконовая, аллоко-ричная кислоты присоединяют, а коричная, фумаровая и мезаконовая не присоединяют солей ртути. [46]
Из этих сопоставлений становится ясной зависимость направления превращения уксусной кислоты ( а отсюда и жиров) от обмена углеводов. При недостаточном обмене углеводов концентрация пировиноградной кислоты падает, а это приводит к уменьшению концентрации щавелевоуксусной кислоты. В результате тормозится окисление уксусной кислоты, ее концентрация увеличивается и ускоряется процесс ее конденсации в ацетоуксусную кислоту, с образованием из последней jB - оксимасляной кислоты и ацетона. [47]
Условия, способствующие образованию покоящихся клеток, до сих пор изучены недостаточно. К категории благоприятствующих факторов относятся наличие или отсутствие определенных питательных веществ среды, температура, кислотность среды, условия аэрирования. Формированию цист у миксобактерий, например, способствует наличие в среде глицерина, аминокислот. Количество цист азотобактера возрастает при добавлении к среде Р - оксимасляной кислоты и повышении концентрации двухвалентных катионов. В качестве факторов, индуцирующих формирование акинет цианобактерий, отмечены низкая температура, высушивание, отсутствие в среде связанного азота или, наоборот, увеличение содержания глутаминовой кислоты. [48]
![]() |
Микрофотографии разных видов фототроф-ных бактерий.| Ультратонкие срезы клеток Ectothiorhodospi-га shaposhnikovii. [49] |
В клетках некоторых пурпурных и зеленых бактерий ( Thiodictyon, Amoebobacter, Thiopedia, Pelo-dictyon) имеются газовые вакуоли, иначе называемые аэросомами. Предполагают, что они помогают микроорганизмам находиться во взвешенном состоянии. Фототрофные бактерии могут накапливать полифосфаты, образующие особые гранулы. Кроме того, в клетках пурпурных бактерий часто обнаруживаются гранулы, состоящие из поли - - оксимасляной кислоты, которая является запасным продуктом. [50]
В зависимости от условий, в которых протекает распад жирных кислот, конечные продукты их распада будут различными. При малом количестве распадающихся жиров и нормально протекающем углеводном обмене жирные кислоты превращаются до уксусной кислоты, которая далее окисляется до углекислого газа и воды. В случае же расстройства углеводного обмена или большого сокращения распада углеводов, например при голодании, когда сильно повышается распад жиров, конечными продуктами, кроме уксусной кислоты, являются ацетоновые тела: jii - оксимасляная кислота, ацетоуксусная кислота и ацетон. Следует указать при этом, что прямых доказательств образования уксусной кислоты не имеется. Возможно, что процесс дальнейшего превращения образующейся уксусной кислоты при укорочении цепи жирной кислоты происходит очень быстро или образуется какое-то легко вступающее в реакцию ее производное, например ацетилфос-фат. О способности тканей животных потреблять уксусную кислоту говорит хотя бы факт отсутствия уксусной кислоты в моче при ее скармливании. [51]
Найдено, что мезо - и о Ь - бутандиолы-2 3 при действии серной кислоты дают смеси с различным содержанием метилэтилкетона и изомасляного альдегида. Рассмотрев влияние пространственных препятствий на механизм реакции, предскажите, какой из диастереомеров бутандиола даст больше метилэтилкетона. Существенной стадией реакции должна быть, по-видимому, та, при которой мигрирующая группа занимает положение, среднее между начальным и конечным. Утверждалось, что () - винная кислота ( ХХа) полностью определяется термином о-конфигурация, поскольку, если один из двух асимметрических атомов углерода восстановить в СН2 - группу, образуется п-яблочная ( ос-оксиянтар-ная) кислота. Какую конфигурацию можно было бы приписать () - винной кислоте, восстановив одну из карбоксильных групп до метильной, восстановив далее соседнюю с оставшимся карбоксилом оксигруппу до СН2 и сравнив полученный продукт с D - и L-P - оксимасляными кислотами. [52]