Cтраница 1
Опиановая кислота ведет себя иначе. В результате 4-часового нагревания при 200 и затем 2-часового при 230 она образует опиановый ангидрид. Опиановая кислота, обладающая карбонильной группой в орто положении, является 2 3-диметокси - 6-альдегидо-бензойной кислотой. [1]
Опиановая кислота, или диметоксифталалъдегидокислота, образуется при исчерпывающем окислении двух природных продуктов - алкалоидов гидрастина и наркотина. [2]
Опиановая кислота, диметокси-о-фталальдегидокислота, С НщО, представляет собой альдегидокислоту. Ее строение следует из реакции окисления, приводящей к получению 3 4-диметокси - 1, 2-фталевой кислоты ( гемипшювой кислоты) и из реакции декарбоксилирования, в результате которой образуется вератровый альдегид, или 3 4-диметоксибензальдегид. [3]
Опиановая кислота очень легко может быть превращена путем окисления или же при помощи реакции Канниццаро в гемипиновую кислоту. [4]
Поэтому опиановая кислота может давать два ряда производных, причем во многих случаях образуются производные циклической или ф-формы опиановой кислоты. Однако нередко удается выделить производные как той, так и другой формы. Так, например, известны два ряда эфи-ров опиановой кислоты: а-эфиры, отвечающие форме III, и ф-эфиры, являющиеся производными формы IV. При обыкновенных условиях этерифи-кации и даже при простом кипячении со спиртами опиановая кислота легко превращается в свои гр-эфиры. Однако образование сс-эфиров протекает гораздо труднее, и для их получения ранее было известно лишь два способа, а именно воздействие а опиановую кислоту диазометаном и действие йодистых алкилов на серебряную соль кислоты. Им было установлено [1], что а-эфиры образуются также из калиевых солей опиановой кислоты. Способ этот значительно дешевле, и при его помощи с хорошими выходами было приготовлено много сложных эфиров опиановой кислоты, например, эфир опиановой кислоты с оксиацетоном и эфир опиановой кислоты с гликолевой кислотой. Несмотря на то, что выход а-эфира по этому способу достигает всего 30 %, все же его можно считать наиболее простым и удобным приемом получения метилового эфира опиановой кислоты. [5]
Аналогичным образом опиановая кислота превращается в 3 4-ди-метоксифталевую кислоту, называемую гемипиновой кислотой, и в 5 6-диметоксифталид, называемый меконином. [6]
При кипячении опиановой кислоты с метилэтиланилином ( или соответственно с диэтиланилином) из реакционной массы выделены, как и при взаимодействии с диметиланилином, четыре продукта реакции: изо-ванилин, а-метиловый эфир опиановой кислоты, метилэтиламинофенил-меконин или соответственно диэтиламинофенилмеконин и их частично деметилированные производные. [7]
При реакции опиановой кислоты с диэтиланилином было установлено образование и а-этилового эфира опиановой кислоты. [8]
![]() |
Ультрафиолетовые спектры поглощения в этиловом спирте. [9] |
Исходный псевдохлорангидрид опиановой кислоты, полученный действием хлористого тио ила на опиановую кислоту, может быть очищен перегонкой в вакууме. [10]
Изучено взаимодействие опиановой кислоты с цианистым калием и приготовлен с прекрасным выходом цианмеконнн. В этом случае сначала происходит присоединение HCN к альдегидной группе опиановой кислоты, а затем, после подкисления, образуется соответствующее производное оксифталида. [11]
Непосредственное метилирование опиановой кислоты при помощи диметиланилина, являющееся первым случаем такой реакции, проверено метилированием бензойной кислоты, для чего она нагревалась с диметил-анилином при обычном и при повышенном давлении. [12]
Затем взбалтывают образовавшуюся опиановую кислоту с эфиром уд. От полученного эфирного раствора опиановой кислоты отгоняют эфир при добавлении воды, но так, чтобы оставалось незначительное количество эфира. За ночь выкристаллизовывается опиановая кислота, ее отсасывают и сушат при обыкновенной температуре. [13]
Ароматические альдегидокислоты, например опиановая кислота, и сложные альдегиды, например гидрастинии, также дают реакцию Канниццаро. [14]
Существуют изомерные эфиры опиановой кислоты, из которых а-эфиры являются производными альдегидной формы ( I), а псевдоэфиры можно рассматривать как 3-алкоксимеконины. В определенных условиях изомерные эфиры довольно легко превращаются друг в друга. Так, при действии спиртовой щелочи а-эфиры изомеризуются в соответствующую псевдоформу. [15]