Cтраница 4
Эфиры сульфиновых кислот образуются и в некоторых реакциях с диоксидом серы. [46]
Эфиры сульфиновых кислот и несимметричные сульфоокиси могут быть расщеплены на оптические антиподы. Этот факт вполне согласуется с предположением о наличии у этих соединений семи-полярных связей, так как в таком и только в таком случае атом серы имеет свободную электронную пар у, облако которой направлено в пространстве совершенно определенным образом, играя роль четвертого, отличного от всех трех других, заместителя; это и приводит, аналогично соединениям с асимметрическим атомом углерода, к появлению оптической изомерии у эфиров сульфиновых кислот и несимметричных сульфоокисей. [47]
Присоединение сульфиновых кислот к поляризованным двойным связям является отличным методом получения соединений типа ( 31) [26]; эта реакция обратима. [48]
Получение сульфиновых кислот окислением тиолов или дисульфидов используется значительно реже, поскольку легко происходит переокисление. Однако в некоторых случаях [1 - 3, 5, 6] хорошие результаты были получены при использовании в качестве окислителей хлора, брома, иода ( уравнение 5) [7], спиртового раствора основания, разбавленного пероксида водорода, кислорода. [49]
Восстановление сульфиновых кислот в зависимости от условий проведения реакций приводит к тиолам, дисульфидам или тиол-сульфонатам. Так, например, при восстановлении цинковой пылью в кислой среде образуются тиолы, при действии алюмоги-дрида лития - дисульфиды, а при использовании хлорида железа ( II) в уксусной кислоте или ацетоне - тиолсульфонаты. [50]
Эфиры сульфиновых кислот образуются также при окислении эфиров сульфеиовых кислот озоном [1] или лг-хлорпербензойной кислотой [45], при взаимодействии сульфенилхлоридов с эпоксидами [1], в реакции тиолсульфонатов с триалкилфосфитами [1] или N-бромсукцинимидом [46], при обработке алкилсульфитов [47] и хлорсульфитов [1] ( см. разд. [51]