А-электрон

Cтраница 2

Относительное расположение энергетических уровней молекулярных орбиталей карбонильной группы в случае одноэлектрон-ного приближения.| Относительное расположение энергетических уровней молекулярных орбиталей ароматических систем в случае одноэлек-тронного приближения. [16]

Низший энергетический уровень отвечает а-электронам, а высший - п-электронам ( ср. [17]

Квантовомеханические вычисления показывают, что а-электрон в g - состоянии более прочно связан, чем электрон, обладающий тем Яле самым квантовым числом, но имеющий м-симметрию. Для тг-электрона справедливо обратное; в этом случае более прочно связанным будет электрон в ы-состоянии. [18]

Оно объясняется тем, что а-электроны связей С - Н легче, чем а-электроны связей С-С, взаимодействуют с сопряженными с ними л-электронами связей С С. [19]

Атомные s - электроны и соответствующие а-электроны молекул, у которых побочное квантовое число 1 равно 0, обладают только спиновыми моментами. Из этого вытекает, что пара s - или з-злектронов не имеет результирующего момента. Эта система, состояние которой описывается в спектроскопии символом So, осуществляется у двухвалентных щелочноземельных элементов, а также в цинке, кадмии и ртути. [20]

В структурных формулах направление смещения а-электронов обозначается стрелкой на соответствующей валентной черте, напр. Указанная формула показывает, что атом С1 более электроотрицателен, чем атом Н, вследствие чего 0-электронная пара смещена в сторону хлора. [21]

В структурных формулах направление смещения а-электронов обозначается стрелкой на соответствующей валентной черте, напр. Указанная формула показывает, что атом G1 более электроотрицателен, чем атом Н, вследствие чего ст-электронная пара смещена в сторону хлора. [22]

Для расчета молекулярных фрагментов с а-электронами нужна теория молекулярных орбиталей Хартри - Фока для открытых оболочек. В недавних работах ( см., например, [3]) показано, что при учете открытых оболочек в рамках метода МО достигается также улучшение точности расчета я-электронных спектров. Формально одинаковые хартри-фоковские орбитали могут существенно изменяться от состояния к состоянию. Некоторые варианты теории Хартри - Фока для открытых оболочек излагаются в разд. [23]

Под сопряжением свободного электрона с а-электронами связей С - Н Реутов понимает частичное перемещение их на связи С - С, которые образует атом углерода, несущий свободный электрон; в свою очередь этот электрон теперь в меньшей степени локализован на углеродном атоме. [24]

При расчете энергии молекулярной орбиты для а-электронов в методе МО ЛКАО трудности возникают еще потому, что для б-электронов надо принимать во внимание неизвестные смеси 2s - и 2 / 72-атомных орбит, а в случае я-электронов - только чистые 2рх - или 2р г атомные орбиты. [25]

Существование сопряжения между свободным электроном и а-электронами, хотя и не прибегая к такой конкретной модели, признает и Семенов, который в принципе считает, что теорию реакционной способности органических соединений надо начинать с формально-кинетических обобщений, а не путем создания электронных представлений о механизме реакций [ 65, стр. [26]

Транс - и Чис-формы 1, 2-ди - НИИ ДРУГ ОТ ДРУГ3 Э хлорэтана Два положения называют. [27]

Единичные связи в молекуле, образованные а-электронами, допускают свободное вращение частей молекулы вокруг этих связей; однако повороты вокруг а-связей требуют определенной затраты энергии. Рассмотрим простейшую молекулу, в которой возможно внутреннее вращение - молекулу этана. Она имеет симметричное строение, так как каждый из двух углеродных атомов соединен с тремя атомами водорода. [28]

Кроме того, делокализация хотя бы одного а-электрона в основной цепи приводит к разрыву макромолекул. Иное положение у полимеров, молекулы которых состоят из длинных цепей сопряженных двойных связей с я-электронами. У таких низкомолекулярных и полимерных органических веществ [24, 66-69] в пределах цепи сопряжения я-электроны делокализованы и обладают высокой подвижностью. Особенности строения таких веществ макроскопически проявляются в ряде особенностей физических свойств. Например, с увеличением длины цепи сопряженных-двойных связей в алифатических углеводородах энергия возбуждения я-электронов, соответствующая переходу из основного состояния в возбужденное синглетное, уменьшается. Для этих веществ характерна высокая заселенность триплетных уровней с двумя неспаренными электронами, дающими сигнал ЭПР. Повышенная подвижность я-электронов вдоль цепи сопряжения приводит к значительной экзальтации рефракции. С ростом длины сопряжения возрастает электропроводность низкомолекулярных органических полупроводников. [29]

Кроме того, делокализация хотя бы одного а-электрона в основной цепи приводит к разрыву макромолекул. Иное положение у полимеров, молекулы которых состоят из длинных цепей сопряженных двойных связей с л-электронами. У таких низкомолекулярных и полимерных органических веществ в пределах цепи сопряжения л-электроны делокализованы и обладают высокой подвижностью. Особенности строения таких веществ макроскопически проявляются в ряде особенностей физических свойств. Например, с увеличением длины цепи сопряженных двойных связей в алифатических углеводородах энергия возбуждения л-элек-тронов, соответствующая переходу из основного состояния в возбужденное синглетное, уменьшается. Для этих веществ характерна высокая заселенность триплетных уровней с двумя неспаренными электронами, дающими сигнал ЭПР. Повышенная подвижность л-электронов вдоль цепи сопряжения приводит к значительной экзальтации рефракции. [30]

Страницы: 1 2 3 4