А-электрон

Cтраница 4

В молекулах алканов связи С-С и С - Н осуществляются а-электронами. Энергии связей С - Н и С-С в катион-радикалах алканов, рассчитанные по формуле D D - ( Ем. При фотоионизации молекул алканов уже при энергиях фотонов, превышающих энергии ионизации на 1 5 эВ, становится значительной роль процессов диссоциативной ионизации. [46]

Эффект - углеродной гиперконъюгации ( будем называть так сопряжение с а-электронами а-углерод-углеродной связи) был предсказан Малликеном [68], а одно из наиболее достоверных экспериментальных доказательств его существования представлено Бартлетом [82], который определил энергию сопряжения грег-бутильной группы в реакции ионизации м - и я-замещенных трифенилметилхлоридов в жидком сернистом ангидриде. Сопряжение с ядром и реакционным центром, в которое вступает метильная группа - следствие а-водородной гиперконъюгацпи, а для грег-бутильной группы - результат а-углеродной гиперконъюгации. О существовании последней можно судить и по отличной от нуля величине а для грег-бутильной группы ( табл. 45, разд. Если бы заместитель - С ( СН3) з обладал только индукционным действием, как это следует из классических представлений, эффекты сопряжения, выраженные в единицах энергии сопряжения или констант а, для него отсутствовали. [47]

Метод Хюккеля [52] и метод самосогласованного поля [53] были распространены на а-электроны, а также л-электроны валентных оболочек атомов относительно несложных молекул. Кроме этого, было сделано сообщение [54] о полных квантовомеханических расчетах для молекул, включая пиридин, с учетом всей внутренней оболочки, а также всех валентных электронов. Подобные расчеты для более сложных молекул, вероятно, будут возможны в ближайшем будущем, а теоретические расчеты спектральных свойств красителей смогут быть осуществлены с помощью счетных, машин. Однако каждый неэмпирический расчет относится к индивидуальной молекуле, а общие связи между цветом, строением молекулы и электронной структурой более очевидны из приближенных методов МО. [48]

В настоящее время известны карбкатионы, стабилизация которых происходит вследствие делокализации а-электронов С-С - свя-зей или я-электронов СС-связей, не находящихся в сопряженном положении к положительно заряженному углеродному атому. В результате возникают новые связи и два электрона нарушающейся связи оказываются в поле действия трех атомов, на которые распределяется положительный заряд. Такие карбкатионы называются неклассическими. [49]

Далее для таких соединений одноэлектронная волновая функция каждого валентного электрона ( а-электрона) имеет осевую симметрию относительно линии, соединяющей ядра двух соответствующих химически связанных атомов. [50]

Рассмотрим типичную систему конденсированных ядер - молекулу пирена и полярные структуры а-электронов, которые обычно считают ответственными за протекание процессов диссоциации, приводящих к образованию ацетилена. [51]

Электроны в кубических комплексах могут быть сопоставлены с я - и а-электронами в органической химии. [52]

При возникновении простой связи между атомами ( а-связи) два электрона ( а-электроны), которые по своей природе относятся к числу s - электронов, / 7-электронов и гибридных sps - и s / r - электронов, переходят в поле двух соседних ядер и образуют единое вытянутое электронное облако, симметричное относительно прямой, соединяющей центры атомов, причем максимальная плотность облака ст-электронов сосредоточена в промежутке между этими атомами. [53]

Простейшие изосимметрические изоэлектронные группы а. [54]

Точки над атомом - т - электроны, точки под атомом - а-электроны. Суммарный отрицательный заряд увеличивается на единицу в каждой строке при переходе слева направо и для данного атома - сверху вниз от второго ряда к третьему и четвертому. [55]

Страницы: 1 2 3 4