Cтраница 3
Соль растворяется экзотермически, давая красноватый раствор; затем добавляют 50 мл 50 % - ной фторборной кислоты. Полученный плотный белый осадок борфторида тропилия отделяют, промывают небольшим количеством холодного этанола и эфиром и сушат на воздухе при комнатной температуре. Соль негигроскопична и стабильна. [31]
При нагревании этого соединения, очевидно, можно перевести этиль-ную группу в ядро и получить этилпиридин с отщеплением молекулы фторборной кислоты. [32]
При нагревании этого соединения, очевидно, можно перевести этильную группу в ядро и получить этилпиридин с отщеплением молекулы фторборной кислоты. [33]
Для построения калибровочного графика отбирают 0; 1; 2; 3; 4; 5 мл разбавленного стандартного раствора соли циркония в делительную воронку емкостью 125 мл, прибавляют 1 мл разбавленной фторборной кислоты, 1 каплю0 1 % - ного водного раствора ж-крезол-пурпурного и NH4OH ( 1: 1) до изменения красной окраски в желтую. После этого раствор разбавляют до 10 мл, прибавляют 25 мл раствора нитрата алюминия, 10 мл ди-н-бутилфосфата и экстрагируют 30 сек. Хлороформный экстракт фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 25 мл. Экстракцию повторяют, применяя 5 мл ди-н-бутилфосфата; водную фазу промывают 2 мл хлороформа. К объединенным хлороформным экстрактам прибавляют 5 мл 0 05 % - ного метанольного раствора 1 - ( 2-пиридилазонафтола), 2 0 мл пиридина, разбавляют хлороформом до метки и перемешивают. Раствор сравнения готовят аналогично, но без циркония. [34]
Нитрозилссрная кислота была применена в качестве диазотирующего агента Лютрингтаузом и Перезгеймером [38] при диазотировании Bz-1 - аминобензантрона; полученную сернокислую соль соответствующего диазония растворяют в теплой: воде и количественно переводят в бо ( фторид добавлением фторборной кислоты. [35]
Базаров ( 1874) [17] фракционировал водный раствор фтористого бора и показал, что продукты перегоняются при различных температурах, и отдельные фракции имеют различный удельный вес, а следовательно, не представляют индивидуальное вещество - фторборную кислоту. Гас-селин ( 1892) [19] также получил данные, опровергающие образование фтор-борной кислоты при реакции BF3 с водой. [36]
Базаров ( 1874) [17] фракционировал водный раствор фтористого бора и показал, что продукты перегоняются при различных температурах, и отдельные фракции имеют различный удельный вес, а следовательно, не представляют индивидуальное вещество - фторборную кислоту. Гасселин ( 1892) [ 191 также получил данные, опровергающие образование фторборной кислоты при реакции BF3 с водой. [37]
Фтористоводородная кислота и фториды замедляют осаждение фосфора и увеличивают растворимость осадка. Небольшие их количества связывают во фторборную кислоту HBF4 прибавлением борной кислоты. [38]
Таким образом, фтористый водород способен выступать в качестве и реакционной среды и катализатора одновременно. Трифторид бора, взаимодействуя с фтористым водородом, образует фторборную кислоту, отличающуюся высокой кислотностью и по каталитической активности значительно превосходящую фтористый водород. Кроме того, низкие вязкость и поверхностное натяжение фтористого водорода способствуют хорошему перемешиванию реагентов при гетерофазном процессе. Недостатком системы HF 4 - BFs является, однако, ее высокая коррозионная активность. [39]
Подобное же наблюдение было сделано Диппи и Уильямсом [35] при синтезе о-фторбензойной кислоты. Эти исследователи нашли, что выход борфторида о-карбоэтоксифенилдиазония, получаемого добавлением фторборной кислоты к раствору соответствующего хлорида, заметно понижается при введении избытка кислоты. [40]
Базаров ( 1874) [17] фракционировал водный раствор фтористого бора и показал, что продукты перегоняются при различных температурах, и отдельные фракции имеют различный удельный вес, а следовательно, не представляют индивидуальное вещество - фторборную кислоту. Гасселин ( 1892) [ 191 также получил данные, опровергающие образование фторборной кислоты при реакции BF3 с водой. [41]
Выход здесь зависит и от метода ди азотирования и от характера применяемого производного фторборной кислоты, что будет рассмотрено в следующем разделе. [42]
Осадок выпадает немедленно; для полноты осаждения смесь оставляют при температуре, не превышающей 0, еще по крайней мере на 0 5 часа. Затем осадок фильтруют, промывают холодной водой ( или холодным раствором фторбората натрия или фторборной кислоты) и отжимают, насколько возможно, на фильтре, после чего иногда промывают холодным спиртом, диоксаном или эфиром. Многие борфториды заметно растворимы в спирте или диоксане, тем не менее такая предосторожность при промывании необходима. Можно избежать промывания органическими растворителями, если применять прозрачный диазораствор и осадок высушивать достаточно быстро, как описано выше. Высушивание полученной соли в эксикаторе обычно является излишним. Многие борфториды отличаются достаточной устойчивостью и могут быть псре-кристаллизованы ид ацетона, а некоторые - даже из воды; таким образом, в случае необходимости получают ноли высокой степени чистоты. [43]
Клинкенберг с сотрудниками [28] на основании характера дебаеграммы дигидрата фтористого бора, снятой при - 60, установил изоморфизм солей фторборной и хлорной кислот и показал близкую аналогию их с дигидра-том фтористого бора. В табл. 11 приведены данные о ромбических элементарных ячейках дигидрата фтористого бора и некоторых солей фторборной кислоты. [44]
Существуют два основных метода получения борфторидов диазония. Первый метод сводится к диазотированию амина обычным путем и последующему добавлению иона BF - в виде фторборной кислоты или какого-либо ее производного. [45]