Cтраница 4
Избыток олеума свыше 200 % почти не повышает выход BF3; 50 % - ный избыток борного ангидрида при 180 и 200 % - ном избытке олеума понижает выход BF3 с 82 до 75 6 %, вероятно, в результате образования BF3 В203 в жидкой фазе. Для проведения реакции некоторые исследователи [26] рекомендуют, как и в процессе с CaF2, вначале растворять борный ангидрид в серной кислоте, а затем постепенно вводить калиевую соль фторборной кислоты, чтобы воспрепятствовать образованию фтористого водорода. Предлагают также проводить разложение горячей серной кислотой [27] с целью уменьшения ее количества. [46]
Избыток олеума свыше 200 % почти не повышает выход BF8; 50 % - ный избыток борного ангидрида при 180 и 200 % - ном избытке олеума понижает выход BF3c82 до 75 6 %, вероятно, в результате образования BFS - B2O3 в жидкой фазе. Для проведения реакции некоторые исследователи [26] рекомендуют, как и в процессе с CaF2, вначале растворять борный ангидрид в серной кислоте, а затем постепенно вводить калиевую соль фторборной кислоты, чтобы воспрепятствовать образованию фтористого водорода. Предлагают также проводить разложение горячей серной кислотой [27] с целью уменьшения ее количества. [47]
Зеебот и Герш [11] применили этот метод для количественного определения фенолов. С этой целью они элюировали пятна 4 мл метанола и проводили реакцию с 0 1 % - ным водным раствором ( 2 мл) фторбората n - нитробензолдиазония с 2 % - ной добавкой стабилизатора - 35 % - ной фторборной кислоты. Рагацци и Веронезе [12] измеряли спектрофотометрически интенсивность окраски пятен, обработанных реактивом Фолина-Сиокальте ( Т-131), не проводя предварительного элюирования с адсорбента. На слоях сили-кагеля или целлюлозы результаты хроматографирования оказались хорошими, тогда как полиамид, по-видимому, ингибиро-вал цветную реакцию даже в тех случаях, когда пятна можно было обнаружить с помощью указанного реагента. Ибрагим [13] применял метод флуориметрии in situ на слоях смеси силика-гель-целлюлоза ( 1: 1); в зависимости от типа соединения таким способом ему удавалось определить от 0 05 до 10 мкг фенолов. [48]
Нерастворимый борфторид диазония по мере образования выделяется из раствора; побочные реакции - образование фенола и сочетание - сводятся к минимуму. Некоторым недостатком метода является постепенное за ту стечение реакционной смеси за счет образования осадка, что затрудняет эффективное перемсшивалие. Пары фторборной кислоты [ теприятны и обладают корродирующим действием; фторборная кислота, как известно, постепенно проедает покрытые носком сосуды, в которых она находится. [49]
Для получения замещенных тропилиденов весьма пригоден фтор-борат тропилия, так как он очень стабилен, негигроскопичен и невзрывоопасен. Эту соль добавляют при перемешивании к охлажденному льдом абсолютному спирту. Образуется красноватый раствор, при добавлении к которому водной фторборной кислоты выпадает фторборат тропилия. [50]
Установлено [34], что выход борфторида понижается в том случае, когда фторборат вводят в сильно кислый раствор солянокислого диазония, что связано с повышением растворимости бор-фторидов в таких растворах. Поэтому рекомендуется добавлять фторборат в диазорастворы, содержащие менее одного грамм-иона водорода на литр. В качестве источника иона BF4 фторборат натрия предпочитают фторборной кислоте. Преимущество фторбората натрия вытекает из сравнения приведенных ниже результатов, полученных при осаждении борфторида четырьмя различными способами из четырех одинаковых порции диазораствора, каждая из которых содержит 0 1 моля хлористого фенилдиазония ( см. таблицу на стр. [51]