Cтраница 4
Присутствие органических кислот в нефтепродуктах крайне нежелательно. Особенно это относится к низкомолекулярным жирным кислотам, обладающим большой коррозионной агрессивностью. Поэтому кислотность топлив и масел строго нормируется в соответствующих ГОСТах. [46]
Качественной оценкой присутствия в топливе сероводорода, элементарной серы и отчасти меркаптанов является испытание на медной пластинке. В присутствии активных сернистых соединений пластинка темнеет при выдержке в течение 3 ч в топливе при 50 или 100 С. Качественная оценка присутствия водорастворимых кислот и щелочей производится индикаторами метиловым оранжевым и фенолфталеином в водной вытяжке из топлива. Кислотность топлив определяют методом титрования спиртовым раствором гидроксида калия экстракта кислых соединений 85 % раствором этилового спирта. [47]
В каждой стране имеются свои стандарты на методы испытаний нефтепродуктов. Все же можно считать, что большинство методов анализа нефтепродуктов, используемых в различных социалистических странах, аналогичны, за исключением некоторых. Так, например, если в СССР температура вспышки нефтепродуктов определяется в открытом тигле в аппарате Бренкена, то в ВНР и РНР тоже в открытом титле, но по Маркусов ну. Кислотное число и кислотность топлив и масел в СССР определяют с - индикатором нитрозиновый желтый, а в остальных странах - с индикатором алкали-блау. Определение содержания серы по советским стандартам производится ламповым методом, а в ЧССР, ВНР, РНР - сжиганием навески продукта в бомбе. Цетановое число дизельных топлив оценивается моторным методом в СССР, ГДР и ПНР, а з Других странах - расчетным способом. [48]
Одним из основных разрушителей топлив в баках реактивных самолетов является гриб Cladosporium resi - пае. Он преимущественно растет в жидких углеводородах, а продукты его метаболизма являются причиной деструкции топлив, В научно-популярной литературе его называют керосиновым грибом. Этот гриб может развиваться в топливных резервуарах при ограниченном доступе воздуха на границе топливо - вода, при значительной толщине топливного слоя, Мицелий распространяется в углеводородах, а не в воде. Гриб сохраняет жизнестойкость в обезвоженных топливах и растет при попадании влаги или в парах углеводородов. Повышается кислотность топлив ТС-1 и Т-1, внутренняя поверхность емкостей оказывается поврежденной язвенной и точечной коррозией, возможны случаи расслаивающей коррозии. [49]
Из этих данных хорошо видно, что в результате автоокисления углеводородов и углеводородных радикалов сернистых и азотистых соединений в растворе топлива обнаруживается типичный для такого процесса набор соединений. В основном образуются спирты и кетоны - первичные продукты распад а гидроперекисей. Их окисление, в свою очередь, приводит к образованию карбоновых кислот. Общее количество кислот мало, поскольку это продукты вторичного процесса. Свободными остается лишь пятая часть, остальные связываются со спиртами в сложные эфиры. Очевидно, что определяя кислотность топлива, нельзя получить достоверное представление о содержании в нем продуктов окисления. В основном образуются монофункциональные кислородные соединения. Однако в топливах, прошедших гидрогенизационные процессы, с весьма малым количеством гетероатомных соединений, окисление углеводородов происходит глубже, в результате чего образуются и бифункциональные соединения. [50]
В составе газоконденсатных бензинов не содержатся непредельные углеводороды и смолисто-асфальтеновые вещества. Поэтому бензиновые фракции газоконденсатов обладают высокой химической стабильностью при хранении. Однако кислороде одсржащие соединения в их составе спссобствуют ухудшению их физико-химических свойств. Кроме того, при хранении и ь процессе эксплуатации топливо соприкасается с различными металлами, многие из которых оказывают каталитическое влияние на окисляемость топлив. Наибольшим каталитическим эффектом обладает медь и ее сплавы; значительное действие оказывает и сталь. При постоянном контакте с медной и стальной поверхностью ( 50 см2 на 1л топлива) наблюдается резкое увеличение кислотности и фактических смол, приводящее топливо в негодное для использования состояние. Самые худшие результаты получены при введении в состав топлива нафтсната меди. На рис 3.1 представлены результаты исследования химической стабильности топливной композиции № 10 ( см. табл. 2.6) при длительном хранении. Введение в состав топлива антиокислительной присадки - ионола в количестве 0 01 % ( масс.) обеспечивает устойчивость топлива против окисления в течение 2 месяцев; в дальнейшем увеличивается смолообразование и кислотность топлива, что требует дополнительного введения в его состав антиокислителя. Более эффективным средством подавления каталитического воздействия металлов на окисляемость топлив является введение в их состав наряду и антиокислителем специальной присадки - деактиватора металлов. Наиболее эффективные деактиваторы найдены среди салициденов, представляющих собой продукты конденсации салицилового альдегида с аминами или аминофенолами. [51]