Cтраница 2
Если же прото-нирование а-атома азота облегчается образованием внутримолекулярной водородной связи, то избыток положительного заряда будет передаваться в основном атомам углерода в положениях 2 и 6 ( LXXIIIa, б), которые и будут наиболее уязвимы для нуклеофиль-ной атаки. [16]
Независимые данные конформации а-атома углерода в перкис-лоте в основном состоянии), не говоря уже о переходном состоянии, отсутствуют. Кроме того, молекула сульфида может вращаться по возникающей связи S - О, которая определяет место атаки, так что группы К. RM могут проскакивать через объем конуса и любая конформация поворотных изомеров, образующаяся в результате этого, приведет к сульфиду с одной и той же конформацией. Что касается физического смысла картины, то Мислоу подчеркнул, что нет оснований проводить границу между конусами атаки, которые изображают подход пероксикислоты к одной или другой энантиотопной электронной паре сульфида. Действительно, учитывая, что во всех ( кроме двух) примерах. Дж / моль) при 25 С ], можно сделать вывод, что пространственные и ( или) электронные различия. Тем не менее в исследованных примерах асимметрического синтеза наблюдаются определенные закономерности, которые могут служить полезной основой для создания эмпирических корреляций для реакций. [17]
Альдегиды, не имеющие а-атомов водорода и не ди-меризующиеся в альдоль, в присутствии щелочи вступают в реакцию Канниццаро. [18]
Положительный заряд на а-атоме углерода, индуцируемый тозилатной группой, больше чем индуцируемый атомом хлора. [19]
Альдегиды, содержащие один а-атом водорода. В других-условиях альдольпая конденсация может быть лишь первой стадией процесса, за которой следует перекрестная реакция Капниццяро между альдолем и исходным альдегидом. [20]
Альдегиды, содержащие один а-атом водорода, в присутствии формальдегида. [21]
Если группа R содержит а-атом водорода, то может отщепляться вода. [22]
Высшие алкильные гомологи, содержащие а-атомы водорода, в этих же условиях претерпевают элиминиро вание с образованием алкенов. В этих условиях в течение 2 - 3 ч развивается характерное оранжевое окрашивание. [23]
Высшие алкильные гомологи, содержащие а-атомы водорода, в этих же условиях претерпевают элиминирование с образованием алкенов. В этих условиях в течение 2 - 3 ч развивается характерное оранжевое окрашивание. [24]
В приведенных выше реакциях а-атомы фтора перфторалкиль-ных групп, вероятно, непосредственно замещаются на водород. [25]
Основные катализаторы оказывают на активные а-атомы водорода кетонов [4] то же действие, что и на альдегиды. Результатом является вытеснение одного основания другим. [26]
Внутримолекулярная нуклеофильная циклизация затрагивает а-атом углерода кратной связи. [27]
Стереоскопическое изображение пространственной конфигурации молекулы гемоглобина кольчатого червя Glycera. [28] |
Кружки, соответствующие положению а-атомов углерода, связаны прямыми отрезками. Показано также положение геи-группы. [29]
Если ангидрид содержит два а-атома водорода ( как показано), то всегда происходит дегидратация; соль р-гидроксикислоты никогда не выделяют. В некоторых случаях в реакцию вводились ангидриды типа ( RaCHCObO, и тогда продуктом является гидроксисоединение, поскольку дегидратация в этом случае невозможна. Основанием в реакции Перкина почти всегда служит натриевая или калиевая соль кислоты, соответствующей вводимому в реакцию ангидриду. Помимо ароматических альдегидов в реакцию вступают и их винилоги АгСН СНСНО. Побочно вместо простой дегидратации может идти декарбоксилирование первоначально образующейся соли 3-гидроксикислоты. [30]