Cтраница 3
В соответствии с различной скоростью коксоотложения в отдельных реакторах находится изменение активности катализатора, расположенного в этих реакторах. Видно, что активность катализатора KP-I04 в головных реакторах изменилась мало, а в последнем - значительно. Фактически необходимость в проведении регенерации катализатора на установке была вызвана его неудовлетворительной работой именно в последнем реакторе. [31]
При повышении температуры или увеличении коксоотложения регенерация может перейти в диффузионную область - в первом случае из-за повышения скорости выгорания, во втором - вследствие забивки пор зерна катализатора коксом и соответственного уменьшения скорости диффузии кислорода. Тогда скорость регенерации определяется закономерностями внутренней диффузии, изложенными в гл. III, и зависит от модуля Тиле. Последний в этом случае имеет вид W / kx0jD, где D - коэффициент диффузии кислорода в зерне; / - линейный размер зерна; kx0 - эффективная константа реакции, в которой х0 - начальная концентрация углерода в зерне. В соответствии с этим глубина проникновения реакции в зерно описывается выражением r JDI ( kXs) Если 1 ] /, то реакция переходит в режим послойного выгорания, достаточно часто имеющий место на практике. При режиме послойного горения время регенерации зерна определяется скоростью движения фронта выгорания и размерами зерна. [32]
![]() |
Зависимость выхода продуктов пиролиза пропана от времени контакта. [33] |
Снижению коксообразования способствует применение ингибиторов коксоотложения. Добавка ингибиторов позволяет увеличить длительность безостановочного пробега печей пиролиза до 3000 ч и более, повысить температуру пиролиза до 920 - 950 С, снизить степень разбавления водяным паром. В качестве ингибитора коксоотложения применяется карбонат калия. [34]
![]() |
Влияние содержания КгО в ка-лизаторе типа А-30 на его механические свойства. [35] |
Высказано предположение, что крекинг и коксоотложение на образцах алюмохромкалиевых катализаторов, содержавших от 7 до 10 % окиси калия, протекают по анионному механизму. [36]
Механизм потери активности катализатора в результате коксоотложения при гидрокрекинге легкого и тяжелого сырья различен. При гидрокрекинге легкого сырья катализатор равномерно закоксовывается по всей глубине гранулы и длительность его работы определяется коксуемостью сырья и режимом гидрокрекинга; при гидрокрекинге тяжелых видов сырья активность катализатора теряется вследствие локального отложения кокса в виде пробок в устьях пор. Псевдокристаллиты кокса, экранируя активные центры катализатора, снижают его активность. Внутренняя поверхность катализатора закоксовывается в меньшей степени. Снимки, сделанные с помощью электронного микроскопа, подтвердили, что наружная поверхность закоксованн ого катализатора действительно менее пористая. Образовавшиеся при высоких температурах гидрокрекинга коксовые пробки изолируют внутренние слои катализатора от газосырьевого потока, исключая их участие в процессе. [37]
Повышение стабильности катализатора риформннга требует подавления коксоотложения не только на платине, но и на носителе, который играет важную роль в каталитических превращениях углеводородов. Ъгласно [97] в процессе выжига кокса на непромотированном алюмоплатиновом катализаторе, при 380 С на один освобождающийся атом поверхностной платины удаляется около 60 атомов углерода. Следовательно, при 380 С на примыкающих к платине участках носителя сгорает по крайней мере в 10 раз больше кокса, чем собственно на платине. Поэтому отсутствие пика при 380 С на кривой ДТА при добавлении к алюмоплатиновому катализатору германия или олова служит указанием на то, что не только платина, но и ближайшие к ней участки носителя не блокированы коксом. [38]
Аналогичным образом могут быть составлены уравнения кинетики коксоотложения на разного рода активных центрах, но они во всех случаях, даже без учета влияния дендритов и торможения, имеют более сложный вид. [39]
![]() |
Зависимость коксоотложения Сс при крекинге гексадека-на при 500 С на Si02 - 13 % А12О3 от объемной скорости V. [40] |
Вопрос о том, лимитируется ли скорость коксоотложения диффузией, еще более дискуссионен. Как показывает обсуждение этого вопроса в последующих главах, закономерности коксообразования, осложненного диффузией, очень сложны и в значительной степени зависят от конкретных условий проведения процесса. [41]
При рассмотрении роли спилловера водорода в подавлении коксоотложения на носителе катализатора риформинга было показано, что наибольшего эффекта можно ожидать на участках носителя вблизи платины. Германий и олово, предотвращая блокирование платины коксом, тем самым должны способствовать поддержанию высокой скорости спилловера водорода. [42]
БИруются, главным образом, по причине коксоотложения. [43]
Понижение температуры в шлеме также способствует уменьшению коксоотложений в нем, так как при этом, во-первых, увеличивается количество жидкой фазы и, во-вторых, в этой жидкости1 снижается концентрация тяжелых углеводородов за счет конденсации более легких. Общеизвестно, что с понижением температуры скорость коксообразования уменьшается. [44]
Повышенное содержание кокса на регенерированном катализаторе при повторном коксоотложении на нем способствует разрушению катализатора. Для более полного выжига кокса увеличивают подачу воздуха в регенератор, на короткое время повышают температуру воздуха и таким образом доводят температуру процесса регенерации до указанной в технологической карте. [45]