Cтраница 2
В результате в ИК-спектре не проявляется поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи; оно оказывается слабым во всех этиленах, строение которых близко к симметричному. Однако это колебание сильно проявляется в рамановском спектре этилена и свидетельствует о симметричности структуры этилена. [16]
В спектрах трихлоралкенов нужно отметить высокую интенсивность линии 1625 см 1 характеристических валентных колебаний двойной связи в группе - СНСС12, частота которой благодаря присутствию атомов хлора оказывается ниже, чем у незамещенных алкенов. Линия 430 см 1 обусловлена деформационным колебанием группы СС12, а интенсивные линии 660 и 730 см 1 - валентным колебанием группы СН2С1, как и у тетрахлоралканов. [17]
В спектрах трихлоралкенов нужно отметить высокую интенсивность линии 1625 см 1 характеристических валентных колебаний двойной связи в группе - СНСС12, частота которой благодаря присутствию атомов хлора оказывается ниже, чем у незамещенных ал кенов. Линия 430 см 1 обусловлена деформационным колебанием группы СС12, а интенсивные линии 660 и 730 см 1 - валентным колебанием группы СН2С1, как и у тетрахлоралканов. [18]
Учитывая эти данные, М. И. Комендантов и Р. Р. Костиков [45] показали, что валентному колебанию двойной связи в циклопропено-вом кольце в ИК-спектре соответствует полоса поглощения с большей частотой, чем для двойной связи в олефинах. Наблюдаемое аномально большое значение частот валентных колебаний С С-связи авторы приписывают особому ацетиленовому характеру этой связи. В то же время для самого циклопропена Виберг [46] дает полосу поглощения при 1641 см-1, указывая при этом, что чистые р-орбитали углерода, - образующие я-связь, не затрагиваются при деформации связевого угла. [19]
Характеристикой взаимодействия гетероатома с ненасыщенными фрагментами в основном состоянии является интегральная интенсивность полосы валентных колебаний двойной связи в ИК-спектре. Это подтверждает, что в основном состоянии сопряжение в винилсульфидах ниже, чем в виниловых эфирах. Такое заключение хорошо согласуется с данными спектроскопии ЯМР ( см. раздел 7.5), дипольными моментами ( см. раздел 7.2) и относи - - тельной основностью [101, 524] этих двух классов соединений. [20]
Характеристикой взаимодействия гетероатома с ненасыщенными фрагментами в основном состоянии является интегральная интенсивноеть полосы валентных колебаний двойной связи в ИК-спектре. Это подтверждает, что в основном состоянии сопряжение в винилсульфидах ниже, чем в виниловых эфирах. Такое заключение хорошо согласуется с данными спектроскопии ЯМР ( см. раздел 7.5), дипольными моментами ( см. раздел 7.2) и относи - - тельной основностью [101, 524] этих двух классов соединений. [21]
Если двойная связь С С заключена между ароматическим кольцом и атомом серы, частота валентного колебания двойной связи уменьшается вследствие взаимодействия с каждой из этих группировок. [22]
Уменьшение степени двоесвязности связи С - С л удлинение ее при координации вызывает понижение частоты валентных колебаний двойной связи. [23]
Раман-спектр соединения VI в кристаллическом состоянии не содержит таких полос, которые можно было бы обоснованно приписать валентным колебаниям двойных связей. Данные рентгенострук-турного анализа также согласуются с кубановой структурой. Октафе-нилкубан сходен с гексафенилбензолом в том отношении, что чрезвычайно трудно растворяется в большинстве растворителей и способе кристаллизоваться из дифенилового эфира. [24]
Раман-спектр соединения VI в кристаллическом состоянии не содержит таких полос, которые можно было бы обоснованно приписать валентным колебаниям двойных связей. Данные рентгенострук-гурного анализа также согласуются с кубановой структурой. Октафе-яилкубан сходен с гексафенилбензолом в том отношении, чте чрезвычайно трудно растворяется в большинстве растворителей и способен кристаллизоваться из дифеншювого эфира. [25]
Сравнение полученных нами данных с результатами Детони и Хадзи [55] позволяет отнести полосу 839 см - к валентному колебанию двойной связи SeO, а полосу 658см 1 - к валентному колебанию одинарной связи SeO ( более детально см. разд. [26]
При отверждении различными дозами облучения при комнатных условиях наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения в области 1650см 1, которая соответствует валентным колебаниям двойных связей в алифатических соединениях, сопряженных с СО-группой. Значительные изменения в спектрах образцов, облученных быстрыми электронами, наблюдаются в области интенсивности полос 984 и 780см 1, соответствующих внеплоскостным деформационным колебаниям групп СН в молекулах олигоэфира и стирола. Приведенные данные свидетельствуют о том, что процесс отверждения ненасыщенных олигоэфиров под действием быстрых электронов происходит путем присоединения растущих цепей полимеризующегося мономера по месту двойных связей олигоэфира. [27]
Спектр парообразного бутадиена содержит в длинноволновой области ( от 217 до 197 нм) прогрессию полос, расстояние между которыми 1440 см-1, по-видимому, соответствует частоте валентного колебания двойной связи в возбужденном состоянии. [28]
В ИК-спектрах поглощения K4Hf ( C2O4) 4 5Н2О и K4Zr ( C2O4) 4 5Н2О имеются полосы с частотами 1660, 1400, 1280 и 900 см Согласно [17, 18], полоса 1660 см-1 относится преимущественно к валентным колебаниям двойных связей СО, три остальные - к валентным колебаниям одинарной связи С - О. [29]
При анализе колебательного спектра тиофена обращает на себя внимание повышенное значение частоты валентного колебания связи С-S ( 830 - 870 см 1) по сравнению с насыщенным тиофановым кольцом ( 685 см 1) и аномально низкое значение частот, соответствующих валентному колебанию двойных связей: 1502 см 1 для антисимметричных колебаний и 1406 для симметричных колебаний. Но колебание 1406 см 1 относится не только к изменению длин связей СС, но в одинаковой степени и к изменению углов ССН. Частота 1358 см 1 соответствует изменению связи С-С и изменению углов ССН. В колебаниях с частотами 1406, 1358, 1082, 1032 см 1 происходит одновременно сильное изменение всех элементов кольца, связанных с изменением одинарных и двойных связей СС и прилежащих углов. [30]