Межмолекулярное колебание

Cтраница 1

Межмолекулярное колебание vff ( N - - - N) активно в ИК-спектре. [1]

Амплитуды ангармонических межмолекулярных колебаний увеличиваются, и поэтому объем возрастает. [2]

К межмолекулярным колебаниям относят ( в значительной степени условно) колебания самых разнообразных типов, в том числе колебания, специфичные для определенного фазового состояния вещества. Например, колебания решетки в молекулярных кристаллах, когда одна молекула в элементарной ячейке колеблется относительно другой, классифицируют как межмолекулярные колебания. Более того, различия между внутри - и межмолекулярными колебаниями не всегда очевидны. [3]

Внутри - и межмолекулярные колебания молекул воды в солевых растворах обсуждаются в разд. В табл. 2.16 приведены такие результаты, а также энергии активации, полученные из температурных зависимостей тг. [4]

Спектры молекулярных колебаний поворотных изомеров димера и тримеров ( условия расчета такие / ье, ьаь для 25. [5]

Гораздо более устойчивым спектр межмолекулярных колебаний оказывается к поворотам молекул вокруг водородных мостиков. Эти результаты показывают, что изменение кинематики комплекса, вызванное поворотом молекулы, практически не влияет на спектр его межмолекулярных колебаний. И наоборот, незнание последовательности соединения молекул в исследуемом комплексе может привести к тому, что интерпретация спектра окажется крайне затруднительной. [6]

Значительно труднее интерпретировать полосы межмолекулярных колебаний ассоциаций, состоящих только из одних молекул воды, в которых последние играют одновременно роль донора и акцептора протонов. [7]

Частоты валентных гвад и деформационных колебаний 6деф групп. [8]

Анализ уравнений, связывающих энергию межмолекулярных колебаний с массой образующих молекулу атомов, показывает, что у соединения, образованного более тяжелыми изотопами, энергия межмолекулярных колебаний всегда меньше, чем у соединения, образованного легким изотопом. [9]

Формы либрационных колебаний, совершаемых молекулой воды в комплексе с симметрией C % v. [10]

Таким образом, применяя к межмолекулярным колебаниям метод теоретического моделирования, мы сможем найти не абсолютные значения часют комплексов, а лишь их относительное расположение. Тем не менее даже последнее оказывается очень важным при интерпретации спектров реальных соединений. Рассмотрим несколько конкретных систем, сохранив сделанное выше допущение о равенстве между собой К, К, К и К, и о равенстве нулю всех недиагональных коэффициентов силового взаимодействия. [11]

В ассоциированных жидкостях имеют значение как хорошо разрешенные межмолекулярные колебания, так и диффузионное движение. [12]

При этом также разрешаются характеристические максимумы межмолекулярных колебаний в ион-водных комплексах ( рис. 30), однако частоты этих максимумов, их относительная интенсивность и разрешение сильно зависят как от аниона, так и от катиона. Кроме того, в отличие от разностных кривых малых и многозарядных ионов разностные кривые для CsCl и КС1 положительны в области трансляционных колебаний ( каналы 100 - 155), что соответствует увеличению многофононного фона и ангармоничности колебаний и уменьшению среднего потенциала связывания молекул воды по сравнению с чистой водой. В отличие от ионов с высоким отношением заряд / радиус четкость межмолекулярных максимумов растворов с большими однозарядными ионами не всегда ухудшается с ростом температуры, а в некоторых случаях ( например, 4 6 Мл CsCl, рис, 30) даже улучшается. При пониженных температурах ионы разрушают структуру воды, причем координация в ион-водных комплексах ослабляется. С ростом температуры взаимодействие между молекулами воды постепенно становится слабее взаимодействия молекул воды с ионами. Таким образом, повышение температуры прежде всего способствует образованию ион-водных комплексов, которые характеризуются более однородным ближним порядком. Исходя из данных ядерной релаксации и самодиффузии, Герц и др. [92] пришли к выводу, что при низких температурах тенденция к разрушению структуры воды для многих солей проявляется сильнее, чем при высоких температурах. Хиндман [93] и Сырников [94] показали, что с увеличением размера катиона и уменьшением заряда взаимодействие катиона с молекулами воды ослабевает и координация в растворе приближается к координации НО-НО в чистой воде. Большие одновалентные анионы могут еще больше ослаблять связи между молекулами воды. Таким образом, в растворах солей типа CsCl и КС1 средняя энергия активации молекул НО может быть меньше, чем в воде, несмотря на то что в первых гидратных слоях катионов молекулы воды координированы сильнее и более однородно. [13]

Следовательно, при низких температурах как изменение энергии межмолекулярных колебаний [ первое слагаемое уравнения (11.73) ], так и изменение ван-дер-ваальсовой энергии при замещении легкого изотопа тяжелым вызывает увеличение энергии разрыва межмолекулярных связей, а тем самым и увеличение теплоты парообразования. Так, например, согласно [370], вследствие большего расстояния между молекулами Н2, чем между D2, энергия взаимодействия при Т 0 для Н2 составляет 460 кал / молъ, а для D2 520 кал / молъ. [14]

При низких температурах, когда доля нулевой энергии межмолекулярных колебаний в их общей энергии значительна, преобладает влияние второго фактора на изотопные эффекты. Поэтому, например, у дейтерия по сравнению с водородом значительно больше теплота парообразования, энергия активации вязкого течения, критическая температура. [15]

Страницы: 1 2 3 4