Cтраница 3
Между тем, частотный спектр растворителя, например воды [97, 98], содержит частоты внутри - и межмолекулярных колебаний, не удовлетворяющие этому условию. Движение по этим координатам является квантовым. [31]
Уже в первых работах Е. Ф. Гросс и его сотрудники высказали мнение, что спектр малых частот вызывается межмолекулярными колебаниями - колебаниями кристаллической решетки исследуемого вещества. [32]
Кроме того, вводе-область концентраций установления контакта растворенная молекула-растворенная молекула и область концентраций, определяющих нарушение синхронизации межмолекулярных колебаний Н2О, не совпадают друг с другом. [33]
![]() |
Зависимость силовой постоянной связи XY от ее энергии ( поданным работ. [34] |
Можно полагать, что более точные значения силовых постоянных углов при водородной связи удастся получить, используя частоты межмолекулярных колебаний наиболее простых комплексов. [35]
А - радиус, / ИА - масса молекулы NO, De - энергия диссоциации, v - частота межмолекулярных колебаний в равновесном состоянии. [36]
Еколеб Ее kT, происходит уменьшение энергии электрона до тепловой ( термолизация) в результате возбуждения вращения молекул и межмолекулярных колебаний. Эти процессы сравнительно малоэффективны. Расстояние г3, на котором электрон теряет энергию от - 0 4 эв до тепловой, в жидком или твердом углеводороде составляет 50 - г - 70 А [ И ], в полярных веществах оно, по-видимому, несколько меньше. [37]
![]() |
Данные для VSBO льду I и льду II. [38] |
Все частоты, обнаруженные в спектре льдов, зависимы от температуры, что означает, что внутримолекулярные колеба-ния не являются независимыми от межмолекулярных колебаний. [39]
Дисперсионное взаимодействие протонов с соседними водородными связями, индуцированное дипольное взаимодействие с ионами и диполями сольватирующих молекул, а также взаимодействие с межмолекулярными колебаниями ответственны за уширение, которое в общем обусловлено поляризуемостью. Влияние последней проявляется через указанные взаимодействия. Уширение полосы вследствие поляризуемости соответствует эффекту уширения за счет ангармоничности, обнаруженному в работе Братоза и Хадзи [53], которые отмечали, что большая ангармоничность всегда отражается в высокой поляризуемости. [40]
А - Н, а величина ш ( с / 2л) ( 2е / ц2) / 2 приблизительно равна основной частоте межмолекулярных колебаний ( АН) - - - В. Величины р / ( г 1 2 3), зависящие только от a, b и с, имеют порядок единицы. [41]
![]() |
Частоты валентных гвад и деформационных колебаний 6деф групп. [42] |
Анализ уравнений, связывающих энергию межмолекулярных колебаний с массой образующих молекулу атомов, показывает, что у соединения, образованного более тяжелыми изотопами, энергия межмолекулярных колебаний всегда меньше, чем у соединения, образованного легким изотопом. [43]
Спектральные свойства кристаллов льдов показывают, что внутримолекулярные частоты колебаний молекулы НгО зависят от температуры и давления и имеют ширины линий, по порядку величины равные частотам межмолекулярных колебаний. Эти факты указывают на более сильную связь внутримолекулярных и межмолекуляриых взаимодействий в кристаллах Н2О, чем в других неводородосвязанных молекулярных кристаллах. [44]
Колебательно-усредненная структура или V-структура, малого объема в жидкой воде является усредненным расположением молекул за период времени, больший по величине, чем время, необходимое для межмолекулярного колебания, однако более короткий, чем время для диффузионных движений молекул. V-структура существует в малой области жидкости в течение среднего времени тп, прежде чем она разрушается под действием трансляции или переориентации молекул. Это время зависит от температуры и давления. Температурные зависимости вязкости, времени диэлектрической релаксации и коэффициента самодиффузии показывают, что тп уменьшается при повышении температуры. При комнатной температуре времена релаксации молекулярных перемещений имеют порядок величины 10 - - 10 - 12 с. За это время молекула совершает в среднем около 100 заторможенных трансляций ( мода VT) и около 1000 либрации ( мода - л) прежде, чем она осуществляет переориентацию или трансляцию к новому положению временного равновесия. Ограниченное сжатие воды при температуре ниже 30 С, подобно нагреванию, уменьшает вязкость и, следовательно, сокращает время тп. [45]