Cтраница 1
Трижды вырожденные колебания существуют только в группах симметрии кубической системы, где три ортогональных направления эквивалентны между собой. [1]
В общем случае трижды вырожденные колебания ( точно так же, как и дважды вырожденные колебания) при отражении в плоскости симметрии или при повороте вокруг оси симметрии второго порядка претерпевают изменения, большие, чем перемена знака. Однако всегда можно найти такую совокупность линейных комбинаций, что каждая из этих комбинаций является либо симметричной, либо антисимметричной по отношению к некоторой плоскости или оси симметрии второго порядка. Так, колебания v to и v) c, изображенные на фиг. Можно показать так же, как было ранее показано для дважды вырожденных колебаний, что три взаимно вырожденные колебания по отношению к цзнтру симметрии являются либо симметричными, либо антисимметричными. [2]
Рассмотрим, например, трижды вырожденное колебание Fig группы C. Возбуждающее излучение направлено вдоль оси Ох ( фиг. [3]
Следовательно, они имеют одно трижды вырожденное колебание, активное в спектре КР. [4]
В ИК-поглощении активны только частоты трижды вырожденных колебаний, поэтому в ИК-спектрах ионных сульфатов наблюдают только две характеристические полосы поглощения: интенсивную полосу v / SO) и полосу средней интенсивности 5 / SO), no которым и идентифицируют сульфат-ион. [5]
Рассмотрим теперь снова в качестве примера трижды вырожденное колебание кристалла кубической системы ( § 5), но на этот раз принадлежащей группе 3 - & ( это будет полярное колебание типа F2), и найдем интенсивность рассеяния при условиях наблюдения, показанных на фиг. [6]
![]() |
Некоторые основные колебательные частоты тиосульфат-иона S2O - в кристаллических тиосульфата, см 1. [7] |
В ИК-поглощении активны только две частоты трижды вырожденных колебаний - v / PO) и 5 / РО), поэтому в ИК-спектрах ионных ор-тофосфатов ( например, щелочных металлов) наблюдаются две характеристические полосы - интенсивная полоса v / PO) и полоса б / РО) средней интенсивности. [8]
Буквами Е и F обозначают соответственно дважды и трижды вырожденные колебания. [9]
Для подобных молекул, кроме невырожденных, возможны дважды и трижды вырожденные колебания. Однако для дважды вырожденных колебательных состояний расщепление Кориолиса отсутствует, и их колебательно-вращательные уровни энергии имеют тот же вид, как и уровни невырожденных колебательных состояний. Это следует из свойств симметрии кубических молекул. Действительно, предположим, что векторы средних колебательных моментов импульса в двух состояниях, относящихся к одному и тому же дважды вырожденному уровню энергии, не равны нулю. Тогда они должны переходить друг в друга при всех преобразованиях симметрии молекулы. Но в кубических группах симметрии преобразуются друг в друга по крайней мере тройки направлений и не существует преобразующихся только друг в друга пар направлений. [10]
Все четыре колебания разрешены в спектре КР, но только два трижды вырожденных колебания активны в ИК-спектре. [11]
При наличии как минимум двух осей более высокого порядка, чем Cz, появляются трижды вырожденные колебания. Нормальное колебание может быть, следовательно, симметричным, антисимметричным или вырожденным. [12]
При наличии как минимум двух осей более высокого порядка, чем Са, появляются трижды вырожденные колебания. Нормальное колебание может быть, следовательно, симметричным, антисимметричным или вырожденным. [13]
Группы с несколькими осями симметрии третьего или более высокого порядка могут иметь трехмерные представления F, которым соответствуют трижды вырожденные колебания. [14]
Молекула SF6 имеет шесть основных частот: одну частоту полносимметричного колебания типа Ais ( Vj), четыре частоты трижды вырожденных колебаний типа F ( v3, v4, v5, v6) и одну частоту дважды вырожденного колебания THna. Частоты vx, v2 и v6 активны только в спектре комбинационного рассеяния, частоты v3 и v4 активны только в инфракрасном спектре, частота ve не активна в этих спектрах. [15]