Трижды вырожденное колебание

Cтраница 3

В табл. 20.36 представлены значения основных колебательных частот этих анионов в водных растворах. В ИК-поглощении активны только две частоты трижды вырожденных колебаний. [31]

Величина i, - матричный элемент анизотропии; суммирование проводится по всем переходам, приводящим к этой линии. В табл. 4 приведены значения в случае трижды вырожденных колебаний для 15 допустимых ветвей. Обозначение ( п, п) Т у обычного символа ветви определяет значения п, Т и п, Т нижнего и верхнего уровней, причем как нижнее, так и верхнее состояния - колебательные Г - состояния. Целые коэффициенты, которые входят в выражения, приведенные в табл. 4, первоначально были рассчитаны Теллером [63]; они представляют относительную интенсивность ветвей и до работ Херранца и Стойчева давали единственную информацию об интенсивности. [32]

Интерпретация высоких обертонов и составных частот достаточно неопределенна. Это вызвано следующими причинами: 1) обертоны трижды вырожденных колебаний, активные п инфакрасном спектре, расщепляются вследствие ангармоничности на ряд подполос; расстояния между этими полосами и их относительную интенсивность предсказать трудно; 2) так как частоты t и 2v2 приближенно совпадают с частотой v3, то составные частоты тг - - тча, 2 v2 - 4 - / nva лежат очень близко к составным частотам ( п - - т) ч % н ( k - 4 - т) va соответственно; 3) если подуровни, упомянутые в пунктах 1 и 2, относятся к одному и тому же типу симметрии, то они возмущают друг друга, что вызывает дальнейшее отклонение от простой квадратичной формулы типа ( 2 281); 4) вследствие наложения полос, рассмотренного и пунктах 1, 2 и 3, их центры часто очень плохо измерены. Ввиду всего вышеизложенного, в табл. 81 не приведены полосы, наблюденные только в атмосфере планет. В третьем столбце табл. 81 приведены типы симметрии всех подуровней соответствующего верхнего состояния, включая и те из них, которые не могут комбинировать с основным состоянием. Последние взяты в скобки. Таким образом, наблюденная полоса 5585 см 1 является вероятно суммой трех под-полос. Подобные рассуждения применимы и к остальным полосам. [33]

При этом найдено одиннадцать линий. При этом следует ожидать, что все линии, соответствующие трижды вырожденным колебаниям в [ Fe ( CO) 4 ] -, должны расщепиться на дублеты, и можно обнаружить удовлетворительное соответствие между спектрами двух веществ. [34]

Буквами А и В обозначают невырожденные колебания, буквой Е - дважды вырожденные колебания, буквой F - трижды вырожденные колебания. Буква А означает в общем случае симметрию, буква В - антисимметрию по отношению к преимущественной оси. [35]

Для того чтобы получить частоты нормальных колебаний, необходимо преобразовать ( 2 182) к координатам симметрии ( в этих координатах потенциальная функция попрежнему имеет квадратичную форму), составить соответствующее выражение для кинетической энергии и решить вековое уравнение. В данном случае имеется одно невырожденное колебание Vj типа Л, одно-дважды вырожденное колебание v2 типа Е и два трижды вырожденных колебания v3 и v4 типа F2 ( см. стр. [36]

В каждом отдельном случае указаны активность или неактивность в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния и различные другие характеристики колебаний. Необходимо напомнить, что буквы А и В относятся к невырожденным колебаниям, буквы же Е и F характеризуют дважды и трижды вырожденные колебания. Буквы pud относятся соответственно к поляризованным и деполяризованным линиям. [37]

Общая схема расположения колебательных уровней энергии многоатомной молекулы.| Нормальные колебания молекулы воды. а - симметричное валентное колебание. б - деформационное колебание. е - антисимметричное валентное колебание. [38]

Это значит, что нормальные координаты, соответствующие одной и той же кратной частоте, осуществляют неприводимое представлении группы симметрии молекулы; размерность этого представления равна кратности частоты. Для молекул с низкой симметрией возможны только невырожденные колебания, для молекул более высокой симметрии наряду с невырожденными возможны и дважды и трижды вырожденные колебания. [39]

Это происходит потому, что движение молекул может исказить позиционную симметрию. Например, в объемноцентрированном кубическом кристалле симметрии Td смещение центральной молекулы в элементарной ячейке может понизить позиционную симметрию до C2v, что может вызывать расщепление трижды вырожденных колебаний. [40]

Так как ферроцианид-ион обладает центром инв ерсии, то осуществляется альтернативный запрет: те колебательные частоты, которые разрешены правилами отбора в инфракрасных спектрах поглощения, запрещены в спектрах комбинационного рассеяния, а те колебательные частоты, которые разрешены правилами отбора в спектрах комбинационного рассеяния, запрещены в инфракрасных спектрах поглощения. В спектрах комбинационного рассеяния активны шесть частот: две частоты полносимметричных колебаний типа Aig, две частоты дважды вырожденных колебаний типа Еа и две частоты трижды вырожденных колебаний типа Fzg. Три частоты: одна частота трижды вырожденного колебания типа Flg и две частоты трижды вырожденных колебаний типа Fzu неактивны ни в инфракрасных спектрах поглощения, ни в спектрах комбинационного рассеяния. [41]

Отнесение полос, предлагаемое в работе [30] ( табл. 8), следует рассматривать с учетом оговорок, сделанных в начале этого раздела. В спектрах Be ( CH3COO) 2 и Be ( HCOO) 2 наблюдаются полосы, положение которых позволяет интерпретировать их как соответствующие внутренним колебаниям ацетатной и формиатной групп, а в области полос трижды вырожденных колебаний Ве04 найдены частоты, близкие к частотам изолированного тетраэдра Ве04 ( ср. [42]

Рентгенографическими, электронографическими и спектроскопическими исследованиями установлена принадлежность молекулы Р4О10 к точечной группе симметрии Td. Эта молекула имеет 15 основных частот: частоты vb v2, v3 полносимметричных колебаний типа AI, частоты v4, v5, ve дважды вырожденных колебаний типа Е, частоты v7, vg, v9 трижды вырожденных колебаний типа Ft и частоты v10, vu, v12, vis, v14, v1B трижды вырожденных колебаний типа Fz. Все основные частоты молекулы Р4О10, за исключением v, vg и v9, активны в спектре комбинационного рассеяния. [43]

Страницы: 1 2 3 4