Невырожденное колебание
Cтраница 3
Колебательные спектры, полученные для нитратных расплавов, могут быть связаны с нитрат-ионом, имеющим в разбавленных водных растворах симметрию D3h - Колебания частиц этой группы симметрии делятся на невырожденные колебания А и AZ и два вида дважды вырожденных колебаний Е, как уже отмечалось выше. [31]
Если в молекуле XY4 только один из атомов Y заменяется изотопом Y 1, то симметрия молекулы понижается от Та до Сзг-Из предшествующих рассуждений и табл. 53 следует, что каждое из двух трижды вырожденных колебаний ча и v4 молекулы XY4 расщепляется на одно невырожденное колебание и одно дважды вырожденное колебание типов Аг и Е соответственно. [32]
Действительно, это является единственной возможностью удовлетворить условию инвариантности V, если все Хг ( все частоты) различны. Поэтому невырожденные колебания могут быть только симметричными или антисимметричными. [33]
В свободной молекуле полный момент количества движения относительно оси симметрии [ К ( h / 2n) ], конечно, должен быть целым, а следовательно, всегда существует определенное значение вращательного момента количества движения, компенсирующее нецелую величину электронного момента. Возбуждение невырожденных колебаний не влияет на момент количества движения относительно оси симметрии, но вырожденные колебания вносят колебательный момент количества движения относительно оси симметрии. [34]
Поэтому функции с четным / относятся к типу g, функции с нечетным / - к типу и, а зависимость типов функций от / приведена в табл. 12.1 ( характеры для Dooh приведены в табл. А. Классификация состояний невырожденных колебаний не представляет труда. [35]
В каждом нормальном колебании молекулы все атомы колеблются с одинаковой частотой и декартовы координаты ядер меняются во времени гармонически. В случае невырожденных колебаний все атомы, двигаясь по прямой линии, одновременно проходят через положение равновесия. [36]
Единственная другая возможность состоит в том, что операция симметрии нэ вызовет никакого изменения составляющих смещений. Таким образом, невырожденное колебание может быть только симметричным или антисимметричным по отношению к любой операции симметрии, допустимой для молекулы данной симметрии. [37]
При расчетах по новым таблицам значения In 2кол ( я) и 8КОЛ ( П) / R для дважды вырожденных колебаний, так же как для невырожденных колебаний, находятся как сумма двух составляющих: гармонического осциллятора и поправки на ангармоничность. В отличие от невырожденных колебаний для дважды вырожденных колебаний берутся удвоенные значения составляющих гармонического осциллятора. [38]
Подобно молекулам НЬСО и F2CO, молекула фосгена, СЬСО, имеет плоскую симметричную форму и относится к точечной группе симметрии Czv. Молекула СЬСО имеет шесть нормальных невырожденных колебаний, активных как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. [39]
Буквами А и В обозначают невырожденные колебания, буквой Е - дважды вырожденные колебания, буквой F - трижды вырожденные колебания. Буква А означает в общем случае симметрию, буква В - антисимметрию по отношению к преимущественной оси. [40]
Для того чтобы получить частоты нормальных колебаний, необходимо преобразовать ( 2 182) к координатам симметрии ( в этих координатах потенциальная функция попрежнему имеет квадратичную форму), составить соответствующее выражение для кинетической энергии и решить вековое уравнение. В данном случае имеется одно невырожденное колебание Vj типа Л, одно-дважды вырожденное колебание v2 типа Е и два трижды вырожденных колебания v3 и v4 типа F2 ( см. стр. [41]
При ферми-резонансе в изолированной молекуле частота одного из молекулярных колебаний оказывается близкой частоте обертона ( или же составного тона) какого-либо другого колебания. В случае, например, невырожденных колебаний при этом возникает резонанс двух возбужденных состояний молекулы, что благодаря энгармонизму внутримолекулярных колебаний в спектрах поглощения или спектрах КРС или же ( в зависимости от симметрии молекулы и типа колебаний) в спектрах и тех и других приводит к характерным дублетам сравнимой интенсивности. [42]
Это значит, что нормальные координаты, соответствующие одной и той же кратной частоте, осуществляют неприводимое представлении группы симметрии молекулы; размерность этого представления равна кратности частоты. Для молекул с низкой симметрией возможны только невырожденные колебания, для молекул более высокой симметрии наряду с невырожденными возможны и дважды и трижды вырожденные колебания. [44]
Молекула не переходила бы сама в себя, как это должно иметь место. Однако по отношению к оси симметрии четного порядка невырожденное колебание может быть как симметричным, так и антисимметричным, потому что при р таких поворотах получается первоначальная конфигурация. Это ограничение иллюстрируется невырожденными колебаниями симметричных молекул типов Xa, Xit Xs и ХВ, изображенными на фиг. [45]
Страницы: 1 2 3 4