Cтраница 2
Ариламины, необходимые для синтеза арилгалогенидов по реакциям Зандмейера и Шимана, синтезируют обычно путем восстановления соответствующих нитросоединений ( см. гл. Так, л - дихлорбен-зол, который нельзя получить прямым хлорированием бензола, может быть синтезирован из бензола через динитробензол с последующим восстановлением в диаминобензол, который вводится в реакцию Зандмейера. В связи с этим синтезом следует заметить, что тетразотирование ( двойное диазоти-рование) 1 2 - и 1 4-диаминобензолов осуществить значительно труднее, чем в случае 1 3-производных, поскольку 1 2 - и 1 4-диаминобензолы весьма склонны к окислению. [16]
Ариламины, содержащие в jne / яа-положении сильные электроноакцепторные заместители, превращаются в условиях синтеза Скраупа главным образом в 5-замещенные хинолины. [17]
Ариламины с нитрогруппой в орто - или пара-положении к аминогруппе при гидролизе горячими щелочами дают соответствующие нитрофенолы и аммиак или амины. Нитрозогруппа сходна с нитрогруппой по тому, как она влияет на подвижность заместителей, находящихся по отношению к ней в орто - или пара-положении. [18]
Ариламины типа Аг-NH - Аг образуются при сзаимодействш; ароматических аминов друг с другом в присутствии катализатора, С окисью этилена амины дают этанолами-ны Аг-NH - ( СН2) 2 - ОН. [19]
Менее сильноосновные ариламины - 2-нафтиламин и дифениламин - не присоединяются к перфгорциклобутену; применение натрия или калия в качестве катализаторов исследовано не было. [20]
Ариламины бензольного ряда и jj - нафтиламин сульфируются так же, как углеводороды и нафтолы; амины типа анилина, а-нафтиламина, / z - толуидина и ж-толуидина сульфируются с перегруппировкой. Это свойство указанных аминов используют в промышленности для синтеза соединений, которые не могут быть получены нитрованием сульфокислот и последующим восстановлением нитрогруппы. [21]
Ариламины типа Аг - NH - Аг образуются при взаимодействии ароматических аминов друг с другом в присутствии катализатора. [22]
Ариламины бензольного ряда и р-нафтиламин сульфируются так же, как углеводороды и нафтолы; амины типа анилина, а-нафтиламина, л-толуидина и ж-толуидина сульфируются с перегруппировкой. Это свойство указанных аминов используют в промышленности для синтеза соединений, которые не могут быть получены нитрованием сульфокислот и последующим восстановлением нитрогруппы. [23]
Ариламины ряда тиофена, имеющие тиоэфирную функцию, представляют особый интерес в изучении явлений синергизма при антиокислительной стабилизации полимеров олефинов, а также как физиологически активные вещества. Необходимые тиенилсульфиды получаются способом, который был освещен ранее. [24]
Вначале ариламин присоединяется к С-С - связи акролеина, а потом следует циклизация. [25]
![]() |
Относительные объемы удерживания ксилидинов. [26] |
Поэтому ариламины, замещенные в орто-положении. [27]
Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия ON ( SO3K) 2 ( соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. [28]
Конденсация ариламинов с 1 3-дикетонами с последующей циклизацией полученного продукта в присутствии концентрированной серной кислоты приводит к образованию производных хинолина. [29]
Тиоцианирование ариламинов направляется, почти исключительно в / шра-положение к аминогруппе, а если оно блокировано-в орто-положение с циклизацией в 2-аминобензотиазб-лы. [30]