Cтраница 4
Реакция окисления ариламинов в нитрозосоединения может сопровождаться побочными процессами. Если окисление проводится более длительное время, возможно образование нитросоединений. В работе [157] показано, что нитрозобензол кислотой Каро окисляется в нитробензол. Кроме того, при окислении замещенных анизидинов отмечено, что увеличение времени окисления приводит к образованию неразделимой смеси нитро-и нитрозосоединений. Позему время окисления имеет очень важное значение для получения нитрозосоединений по рассматриваемому методу. Для проведения реакции в большинстве случаев требуется 1 ч и более. Как правило, окисление аминов, имеющих электроноакцепторные заместители в кольце ( Hal, CO2 C2 Hs, N02), осуществляют при более высокой температуре ( 20 С) и в течение более длительного времени. [46]
В случае ариламинов удается с хлористым сульфурилом получить N-дихлорпроизводные, однако с одновременным хлорированием ядра. [47]
Образующиеся из ариламинов соли арилдитиокарбаминовой кислоты и ариламинов неустойчивы вследствие слабо выраженных основных свойств ариламинов. Они превращаются в диарилированные тиомоче-вины, причем выделяется сероводород. Таким образом, из ариламинов изотиоцианат не образуется. [48]
Взаимодействие с ариламинами протекает медленнее, чем с аммиаком. Если при реакции с аммиаком в метаиоле осадок комплекса выпадает быстро, то с анилином осадок выпадает в течение нескольких часов, с хлоранилином - в течение нескольких дней, а с нитроанилинами реакция идет только в ДМСО, где полупериод ее составляет около 40 час. Диполярные апротонные растворители облегчают эту реакцию, протекающую с разделением зарядов. [49]
Взаимодействие с ариламинами протекает медленнее, чем с аммиаком. Если при реакции с аммиаком в метаноле осадок комплекса выпадает быстро, то с анилином осадок выпадает в течение нескольких часов, с хлоранилином - в течение нескольких дней, а с нитроанилинами реакция идет только в ДМСО, где полупериод ее составляет около 40 час. Диполярные апротонные растворители облегчают эту реакцию, протекающую с разделением зарядов. [50]