Cтраница 3
К последним относятся порошковые или слоистые, плавление к-рых происходит обычно путем расплавления более легкоплавкого компонента и полного растворения в нем более тугоплавкого, а также эвтектич. Класс припоев особолегко-плавких составляют сплавы, содержащие значит, количества висмута, ипдня, галлия, ртути с добавками др. элементов - олова, свинца, кадмия. Из них наиболее высокой темп-рой плавления ( 145) обладает эвтектика Cd - Pb - Sn. Темп-ра 145 является температурной границей между этим классом припоев и классом припоев легкоплавких на основе олова, свинца, кадмия, цинка. [31]
К последним относятся порошковые или слокстые, плавление к-рых происходит обычно путем расплавления более легкоплавкого компонента и полного растворения в ном более тугоплавкого, а также эвтектич. Класс припоев особолегко-плавких составляют сплавы, содержащие значит, количества висмута, индия, галлия, ртути с добавками др. элементов - олова, свинца, кадмия. Из них наиболее высокой темп-рой плавления ( 145) обладает эвтектика Cd - Pb - Sn. Темп - pa 145 является температурной границей между этим классом припоев и классом припоев легкоплавких па основе олова, свинца, кадмия, цинка. [32]
К последним относятся порошковые пли слоистые, плавление к-рых происходит обычно путем расплавления более легкоплавкого компонента и полного растворения в нем более тугоплавкого, а также эвтектич. Класс припоев особолегко-плавких составляют сплавы, содержащие значит, количества висмута, индия, галлия, ртути с добавками др. элементов - олова, свинца, кадмия. Из них наиболее высокой темп-рой плавления ( 145) обладает эвтектика Cd-Pb-Sri. Темп - pa 145 является температурной границей между этим классом припоев и классом припоев легкоплавких на основе олова, свинца, кадмия, цинка. [33]
Затем висмут, свинец ( и таллий) переводят из хлороформенного раствора в водную фазу встряхиванием с разбавленным раствором кислоты. Для этого берут весь хлороформенный раствор, а при количествах висмута больше 50 т - его аликвотную часть. Слой хлороформа сливают, а водный слой встряхивают с 1 - 2 мл хлороформа для удаления капелек раствора дитизона. [34]
Определяя висмут в свинцовых концентратах, С. М. Анисимов и Е. А. Никольская [6] нашли, что при отделении свинца в виде сульфата для висмута получаются слишком низкие результаты. Около половины всего количества висмута увлекается сульфатом свинца, причем количество адсорбированного висмута даже при анализе одного материала весьма непостоянно. [35]
По данным другой работы 9 висмут должен экстрагироваться при рН 2 8 - 3 0 0 006 % - ным раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Экстракция висмута при этом рН, по-видимому, не совсем полная, однако количество неизвлеченного висмута слишком мало, чтобы мешать последующему определению свинца с помощью дитизона в присутствии цианидов. Исходя из данной выше величины константы равновесия распределения для четыреххлористого углерода, следует ожидать, что при рН 3 и равновесной концентрации дитизона 0 006 % будут иметь место потери свинца за счет экстракции. Однако, вследствие того что экстракция ведется последовательно небольшими порциями раствора дитизона в четыреххлористом углероде, существенные потери должны иметь место при экстракции последней порцией. Однако лучше проводить экстракцию висмута из более кислых сред, как это уже было показано выше. [36]
Metz y1 для отделения родия можно воспользоваться свойством родия образовать с висмутом сплавы, растворимые в азотной кислоте. Сплавляют мелкораздробленный сплав родия - иридия - рутения с 25 - 30-кратным ( по родию) количеством висмута в течение часа при температуре не ниже 800 и предохраняют сплав от доступа воздуха, покрывая тигель древесным углем или пропуская в тигель азот. Получившийся королек ( висмутовый сплав) растворяют в 50 % - ной азотной кислоте, отфильтровывают нерастворившиеся иридий и рутений и после выпаривания с соляной кислотой из раствора висмута-родич осаждают висмут в виде хлорокиси. Осадок висмута необходимо переосадить несколько раз, так как он захватывает родий. Из соединенных вместе фильтратов от разных осаждений хлорокиси выделяют металлический родий цинком, затем полученную губку очищают хл орированием с хлористым натрием и, наконец, еще раз осаждают родий магнием из уксуснокислого раствора. Если в первоначальном сплаве родия, кроме иридия и рутения, содержится еще платина и палладий, то сначала сплавляют сплав с серебром и обрабатывают металлический королек азотной кислотой, причем главная масса платины и палладия переходит в раствор. [37]
Нейтрализованный азотнокислый раствор соли висмута, освобожденный от серебра и свинца добавлением сульфата и хлорида натрия, разбавляют 8 - 10-кратным количеством воды, перемешивают и всыпают в пробирку около 10 г тонкорастертого хлорида натрия. В присутствии висмута на путях падения порошка хлорида натрия появляются полосы мути, густота которых зависит от количества висмута. При взбалтывании белая муть заполняет весь объем раствора. Другие металлы определению не мешают. [38]
Скорость реакции в первом приближении пропорциональна количеству висмута. При всех прочих равных условиях время, необходимое для достижения одинаковой степени потемнения двух растворов плюмбита, обратно пропорционально количеству присутствующего висмута. Мешают медь и отчасти сурьма. Мышьяк станнитом не восстанавливается. [39]
Мешают все окислители, выделяющие иод из иодида калия; их надо предварительно восстановить, например сернистой кислотой. Осадки иодидов меди ( I) и серебра можно отфильтровать, потеря висмута при этом не происходит, но осадки иодидов свинца и таллия захватывают некоторое количество висмута. В - присутствии большого количества кадмия значительная часть иодид-ионов расходуется на образование соответствующего кадмиевого комплекса. Не мешают железо ( III) в количестве до 1000 мг / л, свинец - до ЮОмг / л, медь - до 20 мг / л, мышьяк - до 400 мг / л, фторид - и тартрат-ионы. [40]
Мешают все окислители, выделяющие иод из иодида калия; их надо предварительно восстановить, например сернистой кислотой. Осадки иодидов меди ( I) и серебра можно отфильтровать, потеря висмута при этом не происходит, но осадки иодидов свинца и таллия захватывают некоторое количество висмута. В присутствии большого количества кадмия значительная часть иодид-ионов расходуется на образование соответствующего кадмиевого комплекса. [41]
Остаток, например метаоловянную кислоту, сплавляют с пиросульфатом калия, выщелачивают плав разбавленной серной кислотой и фильтруют; фильтрат добавляют к основному раствору. При относительно большом содержании свинца ( более 0 5 % в образце) добавление сульфата к основному раствору вызывает осаждение сульфата свинца, который, вероятно, захватывает некоторое количество висмута. [42]
Смесь встряхивают в течение 15 сек. Оптическую плотность раствора изменяют при длине волны 505 шц при помощи спектрофотометра. Количество висмута находят по калибровочной кривой, полученной с известными количествами висмута в разбавленной азотной кислоте 1: 100), насыщенной хлороформом. [43]
Осадок промывают на фильтре холодной водой, содержащей 10 мл 0 7 % - ного раствора солянокислого цинхонина на 1 л и столько разбавленной азотной кислоты, чтобы раствор давал фиолетовую окраску с конго красной. Промывают до отрицательной реакции на свинец с иодидом калия. Количество висмута определяют колориметрически с йодистым калием после растворения осадка в азотной кислоте и выпаривания с серной кислотой. [44]
С на кривой, опыт прекращают. Жидкость тотчас же выливают, а электролизер и электрод промывают дистиллированной водой. Количество выделившегося висмута определяют, помещая между электродом и световым источником очень тонкие стеклянные пластинки с висмутовыми пленками, полученными путем катодного распыления. Ток г 0, соответствующий плотности той части золотой пластинки, которая не использовалась в качестве электрода и на которую накладывалась стеклянная пластинка ТОЛЩРГНОЙ 0 12 мм, дает нулевое измерение. [45]