Количество - адсорбированный водород
Cтраница 3
Поэтому в щелочных растворах области адсорбции водорода и кислорода перекрываются сильнее, чем в кислых растворах, а следовательно, Спол во всей области потенциалов существенно отличаются от емкости двойного слоя. Точное определение количества адсорбированного водорода в щелочном растворе провести трудно, а потому для определения истинной поверхности платинового электрода используют кривые заряжения в сильно кислых растворах 1 не содержащих специфически адсорбирующихся ионов. [31]
Пока на катоде не возникает газовых пузырьков, количество адсорбированного водорода может непосредственно определяться по количеству электричества, использованного для катодной поляризации. С увеличением количества адсорбированного водорода потенциала ДСК-электродов растет. Можно установить, что химический потенциал водорода, введенного в электрод путем катодной поляризации, подчиняется той же самой закономерности Нернста, что и выше. [32]
В том случае, когда металл хорошо адсорбирует Еодород ( платина, палладий, железо, никель), замедленной оказалась не только стадия разряда, но и стадия десорбции водорода с поверхности электрода. Оказалось, что количество адсорбированного водорода линейно зависит от логарифма давления. [33]
 |
Потенциодинамическая I, ф-кривая Pt-Ru - электрода с 1 % Ru в осадке в 0 1 А7 H2SO4 ( / и после контакта электрода с CHsNO2 ( II. скорость развертки потенциала 10 мв / мин. [34] |
Адсорбционную способность Pt - Ru-электродов по отношению к CHjNOz оценивали из анализа кривых заряжения и потенциодинамических /, ф-кри-вых с линейной разверткой потенциала 10 мв / мин, снимаемых в присутствии адсорбированного вещества на электроде. Как и в случае вычисления количества адсорбированного водорода на Pt - - Ru-электродах, нами выявлено хорошее совпадение величин адсорбционной способности электродов по отношению к СНзЖЬ, рассчитанных на основании потенциодинамических /, ф-кривых и гальваностатических изменений. Из экспериментальных данных следует, что адсорбционная способность Pt-Ru - электродов по отношению к СНзЖЬ в зависимости от процентного содержания Ru в осадке, как и в случае адсорбированного водорода, проходит через минимум при 3 % Ru в осадке. [35]
Кривая 2 - изотерма адсорбции на катализаторе, предварительно обработанном в течение нескольких часов водородом при 300 С, а затем обезгаженном. Обработка катализатора водородом таким образом увеличивает количество адсорбированного водорода. [36]
Естественно, что как количество поглощенного катализатором, так и количество извлеченного водорода в этом случае уменьшается с ростом температуры. Природа растворителя и температура сказываются при этом в основном на количестве адсорбированного водорода. На рис. 1 приведены типичные кинетические и потенциальные кривые, полученные С. Т. Безверховой для гидрирования ацетилена за счет поглощенного водорода на скелетном никеле. [37]
Точки нулевой интенсивности для обеих кривых при экстраполяции приходятся на одно и то же значение адсорбции, 0 03 см3 / г. Далее Эйшенс и др. проводили десорбцию водорода, откачивая образец при 350 С. Образец затем выдерживался при давлении водорода - 500 тор при 30 С в течение 16 ч, при этом количество адсорбированного водорода возросло от 0 17 до 0 26 см3 / г. Интенсивности полос, наблюдавшиеся в начале и в конце этого процесса, обозначены на фиг. [38]
Из-за трудностей, которые возникают при выделении дифференциальной емкости ДЭС из общей емкости и вызваны выбором эквивалентной схемы, важны измерения при высоких частотах переменного тока. Однако, как показано [139], дифференциальная емкость ДЭС на платиновых металлах зависит от частоты переменного тока вследствие зависимости количества адсорбированного водорода от потенциала и из-за медленности образования ДЭС при специфической адсорбции ионов. [39]
Если скорость процесса определяется разрядом, а отвод водорода с поверхности катода протекает без торможений, то при катодной поляризации количество адсорбированного водорода не должно заметно увеличиваться по сравнению с равновесным состоянием. Напротив, если скорость всего процесса лимитируется отводом водорода и рекомбинация водородных атомов совершается медленно, то количество адсорбированного водорода должно расти по мере отклонения в отрицательную сторону от его равновесного значения. Присутствие избытка адсорбированного водорода на металлах, для которых характерна замедленная рекомбинация, должно сказываться в тех случаях, когда величина поверхностной концентрации водородных атомов влияет на поведение и свойства электродов. Так, избыток адсорбированного водорода повышает емкость двойного электрического слоя и увеличивает перенапряжение. Поскольку скорость рекомбинации увеличивается параллельно с поверхностной концентрацией водорода, а последняя может расти до известного предела, отвечающего поверхностному насыщению, то для металлов, на которых кинетика выделения водорода определяется рекомбинацией, следует ожидать появления предельной плотности тока недиффузионного происхождения. [40]
Если скорость процесса определяется разрядом, а отвод водорода с поверхности катода протекает без торможений, то при катодной поляризации количество адсорбированного водорода не должно заметно увеличиваться по сравнению с равновесным состоянием. Напротив, если скорость всего процесса лимитируется отводом водорода и рекомбинация водородных атомов совершается медленно, то количество адсорбированного водорода должно расти по мере отклонения потенциала электрода в отрицательную сторону от его равновесного значения. [41]
 |
Скоростная характеристика по воДоро - ду ( кривая / и гелию ( кривая 2 криогенного насоса с криопанелями из СаА при охлаждении жидким гелием. [42] |
В работе [76] приведены скоростные характеристики криосорбционной панели с цеолитом СаА по водороду при 20 4 К. После создания постоянного натекания давление водорода ( диапазон 10 - 8 мм рт. ст.) над крио-панелью вначале быстро возрастает, затем стабилизируется и остается практически постоянным, если количество адсорбированного водорода невелико. [43]
При увеличении времени катодной предполяризации электрода или при снятии вольт-амперных кривых Ре3 - ионов начиная от более отрицательных потенциалов, величина тока восстановления железа уменьшается-еще значительнее, что указывает на прямую зависимость наблюдаемого эффекта от количества адсорбированного водорода. [44]
При увеличении времени катодной предполяризации электрода или при снятии вольт-амперных кривых Ре3 - ионов начиная от более отрицательных потенциалов, величина тока восстановления железа уменьшается еще значительнее, что указывает на прямую зависимость наблюдаемого эффекта от количества адсорбированного водорода. [45]
Страницы: 1 2 3 4