Количество - адсорбированный водород
Cтраница 4
 |
Инфракрасный спектр этилена, физически адсорбированного при 79 К на пористом стекле викор. Отнесение колебаний показано на 125. Little L. Н. ( 1961, J. chem. Phys., 34, 342. [46] |
Так, для получения в спектре жидкого водорода полосы, относительное поглощение которой составляет 0 3, длина оптического пути должна составлять 1 мм. О значительно большем возмущении молекул водорода на поверхности пористого стекла свидетельствует спектр на рис. 124, г. Полоса такой же интенсивности проявляется при покрытии водородом только 20 % поверхности образца пористого стекла толщиной 2 мм. Количество адсорбированного водорода в этом случае эквивалентно пленке жидкости толщиной 0 1 мм. [47]
Результаты, в некоторых отношениях сходные с данными Эй-кена, получил Бик [28] на никелевых пленках, подвергшихся спеканию при 400 С. По Бику, наблюдаемые явления обусловлены дополнительным спеканием пленок при этой температуре, которое сопровождается одновременно образованием новой фазы - плотно упакованной гексагональной решетки никеля. В отношении количества адсорбированного водорода данные Бика сильно отличаются от данных Эйкена; согласно Бику, при давлении водорода 0 1 мм рт. ст. и температуре - 195 С почти вся поверхность никелевой пленки заполняется в начальный промежуток времени, когда скорость адсорбции велика. Тем не менее с повышением температуры количество адсорбированного водорода увеличивается и значительно превышает соответствующее мономолекулярному покрытию поверхности. [48]
Для железных катализаторов особенно эффективными модифицирующими добавками являются соли щелочных металлов. Например, добавка 0 2 - 1 % ( масс.) К2СО3 ( по отношению к железу) почти вдвое повышает теплоту хемосорбции СО, что приводит к увеличению количества адсорбированного СО. В то же время количество адсорбированного водорода и теплота его хемосорбции уменьшаются. [49]
Для измерения адсорбции водорода снимали катодные потенциодинамические кривые ток - потенциал ( /, ф-кривые) в интервале потенциалов фг 0 4 - 0 0 в [12] и, интегрируя их, находили площадь под /, ф-кривыми для неплатинированного и платинированного образцов. Разница этих площадей пропорциональна количеству адсорбированного водорода. [51]
Таким образом, сопоставление сорбционных и каталитических свойств Pd-Ni - сплавов позволяет сделать вывод, что введение никеля ( до 50 %) увеличивает количество поверхностно-адсорбированного водорода со сниженной энергией связи. Это приводит к повышению активности сплавов в 1 2 раза при гидрировании ДМЭК и в 2 5 раза при гидрировании нитросоединений по сравнению с палладием. Повышение энергии связи и уменьшение количества адсорбированного водорода на сплавах, содержащих больше 50 % никеля, приводит к значительному снижению скорости гидрирования органических соединений. [52]
На поверхности окиси цинка осуществляются два типа адсорбции водорода. Одна форма адсорбции имеет место при температуре ниже 100, при этом не происходит изменений в электропроводности образца окиси цинка. При более высоких температурах наблюдается увеличение количества адсорбированного водорода, и в течение этого процесса электропроводность образца заметно растет. [53]
В последнем случае количество адсорбированного водорода определяется диссоциацией молекул Н2 Надс Надс. А потому практически заметного наводороживания не происходит. В противном случае ( замедленная рекомбинация) количество адсорбированного водорода на поверхности металла увеличивается. Это имеет место как по мере отклонения потенциала в отрицательную сторону от равновесного значения, так и при постоянном ( достаточно отрицательном) потенциале с увеличением выдержки. При этом создаются условия для проникновения водорода в железо. [54]
Страницы: 1 2 3 4