Количество - гидроперекись
Cтраница 3
Изменение температуры в пределах ПО, 120 С меняет общую скорость образования продуктов окисления, но не вызывает существенного изменения в соотношении между количеством гидроперекиси и продуктом его распада. [31]
Известно, что при окислении цнмолов ( температура 120 - 140 С) происходит образование как первичной, так и третичной гидроперекиси, причем количество первой составляет 20 - 25 % от всего количества гидроперекисей. При определенных условиях первичная гидроперекись переходит в продукты осмоления. [32]
 |
Зависимость начальной скорости разложения кумилгидроперекиси в присутствии бромистого N-цетил - З - карбамидопиридиния ( рН 9. 90 С от концентрации гидроперекиси. [33] |
Для нахождения величины констант k, k2 и ka рассмотрим оба предельных случая: когда концентрация гидроперекиси мала по сравнению с k2 / ks и скорость реакции описывается уравнением второго порядка, и второй случай - процесс распада в присутствии больщого количества гидроперекиси, когда скорость перестает зависеть от ее концентрации. [34]
Для выяснения роли гидроперекиси в реакции окисления цикло-гексана был поставлен опыт с добавкой гидроперекиси циклогексила. При этом количество гидроперекиси превышало ту максимальную концентрацию, которая обычно достигается в реакции. [35]
 |
Окисление этана при 303 - 305. [36] |
Было высказано предположение, что и автокатализ высокотемпературного окисления также обусловлен образованием и разложением гидроперекисей. Во-первых, количества гидроперекисей, образующихся в процессе окисления низших углеводородов, малы и недостаточны для автокатализа. [37]
Изопропилбензол окисляют в гидроперекись кислородом воздуха или техническим кислородом V. При добавлении к нзопропилбепзолу некоторого количества готовой гидроперекиси индукционный период сокращается. Значительное уменьшение периода индукции достигается также при проведении процесса окисления в присугстпии меди, например в медном реакторе. [38]
Бутан, окисленный в стеклянном сосуде и содержащий гидроперекись втор. Из табл. 82 видно, что количество распавшейся гидроперекиси соответствует количеству образовавшихся метилэтилкетона и втор. [39]
В процессе окисления цпмолов при 135 - 140 С образуются как первичная, так и третичная гидроперекиси. Количество первичной гидроперекиси составляет 20 - 25 % от всего количества гидроперекисей. Интересно, что первичная гидроперекись маскируется, переходя в димер, а при определенных условиях - в продукты ос-моления, что затрудняет ее определение. [40]
Как видно из таблицы, содержание гидроперекиси в опытах с микроколичествами инициаторов везде близко к вычисленному по количеству поглощенного кислорода. В то же время в опытах, в которых окисление проводилось в присутствии осадка инициатора, количество гидроперекиси существенно меньше, чем вычисленное по количеству поглощенного кислорода. [41]
Как видно из таблицы, содержание гидроперекиси в опытах с микроколичествами инициаторов везде близко к вычисленному по Аоличеству поглощенного кислорода. В то же время в опытах, в которых окисление проводилось в присутствии осадка инициатора, количество гидроперекиси существенно меньше, чем вычисленное по количеству поглощенного кислорода. [42]
Хотя реакция иногда протекает очень медленно, все-таки рекомендуется проводить ее при комнатной температуре. За ходом реакции можно следить, отбирая из реакционной смеси по 5 мл и титруя иодометрически количество неизрасходованной гидроперекиси бензоила. Если требуется выделить продукт реакции, то хлороформ отгоняют на водяной бане и остаток кипятят с водой для удаления бензойной кислоты. В качестве продукта реакции остается оксо - или диоксисоединение. [43]
По данным зависимости оптических плотностей растворов шкалы от концентрации строят градуировочный график, с помощью которого определяют количество гидроперекиси в пробе. [44]
Реакция окисления изопропилбензола является автокаталитической. Для уменьшения индукционного периода, который длится 1 - 1 5 ч, к изопропилбензолу добавляют некоторое количество готовой гидроперекиси. Сокращение индукционного периода достигается также и при проведении процесса в медном реакторе. Кроме меди, катализаторами процесса могут быть формиат натрия, углекислый кальций, резинаты марганца и кобальта, соли железа, никеля. Процесс можно вести в водной эмульсии в щелочной среде ( при рН 8 5 - 10 5), в которой гидроперекись стабилизируется; в кислой, нейтральной и сильнощелочной среде выход ее понижается. [45]
Страницы: 1 2 3 4