Cтраница 3
Аналогичный эффект наблюдается при добавлении в систему толуол - вода триоктиламина или дилауриламина. При перемешивании толуола с водой в соотношении 1: 1 образуется эмульсия М / В, при добавлении аминов - эмульсия В / М и только при трехкратном избытке воды - эмульсия М / В. [31]
На последней стадии скорость процесса замедляется. Добавление азобисизобутиронитрила или гидрохинона не влияет на скорость реакции, в присутствии иода скорость реакции г сильно увеличивается, добавление аминов приводит к сильному возрастанию как га, так и гт. Из этого следует, что реакция олефинов с серой подчиняется закономерностям ионного, а не свободнора-дикального механизма. [32]
Одним из существенных недостатков покрытий, отверждаемых аминами, особенно после холодной сушки, является образование на них мелких кратеров и оспин. Розлив эпоксидных материалов мож - но улучшить, дооавляя небольшое количество амино-формальде-гидной смолы, силиконового масла или, давая после добавления амина, некоторую выдержку перед нанесением. [33]
Присутствие в воде сульфатов и хлоридов в концентрации выше 0 1 мг / кг снижает защитный эффект применения пленкообразующих аминов. При рН 7 присутствие сульфатов и хлоридов не оказывает влияния на защитный эффект аминов. Для добавления аминов в конденсат или дистиллированную воду при 80 С приготавливают 2 % - ную водную эмульсию октадециламина. Для приготовления эмульсии используют конденсат. В водном растворе ацетата октадециламина не должно быть щелочных и нейтральных солей, а также ионов кальция и магния, его нельзя смешивать с веществами, применяемыми для обработки. [34]
Присутствие в воде сульфатов и хлоридов в концентрации выше 0 1 мг / кг снижает защитный эффект применения пленкообразующих аминов. При рН 7 присутствие сульфатов и хлоридов не оказывает влияния на защитный эффект аминов. Для добавления аминов в конденсат или дистиллированную воду при 80 С приготавливают 2 % - ную водную эмульсию октадециламина. Для приготовления эмульсии используют конденсат. В водном растворе ацетата октадециламина не должно быть щелочных и нейтральных солей, а также ненов кальция и магния, его нельзя смешивать с веществами, применяемыми для обработки. [35]
Измерения светопоглошения показали наличие максимума при 595 ммк, в то время как поглощение при 385 ммк снизилось примерно на 1 / 3 от своего первоначального значения. При добавлении амина к раствору СаОх2 в хлороформе голубая окраска мгновенно исчезает и переходит в желтую. При добавлении спирта раствор окрашивается в фиолетовый цвет, который через несколько дней переходит в желтый. [36]
Крупную фрикцию ( класс от 3 до 0 8 мм) отделяют ( оттирают) дополнительно от глинистого шлама и частиц сильвинита размером менее 0 8 мм и направляют на основную флотацию с добавлением гидрохлорида амина, соснового масля и мязутя. Пенный продукт подвергают перечистке, сгущению, затем фильтруют на ленточном вакуум-фильтре и сушат в сушилке кипящего слоя. Хвосты основной флотации обезвоживают на барабанном грохоте, затем после добавления аминов и мазута их подвергают контрольной флотации. [37]
По первоначальным сведениям, аммиак и амины также подавляют ре - i акцию гидроформилирования. Это утверждение требует некоторых огово - § рок. Согласно новым работам7 130 ш, реакция гидроформилирования даже значительно ускоряется при добавлении определенных аминов. [38]
По первоначальным сведениям, аммиак и амины также подавляют реакцию гидроформилирования. Это утверждение требует некоторых оговорок. Согласно новым работам 7 - 130 ( ш, реакция гидроформилирования даже значительно ускоряется при добавлении определенных аминов. Однако ускорение реакции наблюдается только при незначительных добавках аминов. Чем больше избыток амина по отношению к НСо ( СО) 4, тем менее выражен этот эффект; при значительных концентрациях амина реакция подавляется. [39]
В более поздних работах [3] отмечается, что моиоэтаноламин, насыщенный сероводородом, уже при 100 растворяет основную часть лигнина древесины. Однако в литературе практически нет работ, посвященных исследованию механизма делигнификации при варках с аминами. На основании имеющихся работ невозможно однозначно определить роль аминов в процессе делигнификации: to ли при добавлении аминов улучшается растворимость лигнина, то ли амины участвуют в химических реакциях с лигнином. [40]
Фотовозбуждение исходной молекулы XXVII приводит к гемолитической диссоциации одной из связей гетероатома. Образовавшийся дирадикал XXVIII стабилизируется, превращаясь в валентно-изомерный трехчленный цикл XXIX или в бициклические соединения XXX и XXXI. Иногда соединение с трехчленным циклом XXIX может быть выделено, например для фуранов и изоксазолов, или перехвачено при добавлении аминов. Последующие электроциклические изомеризации соединений XXX и XXXI дают гетероциклические продукты перегруппировки. [41]
В ряде случаев технический углерод играет роль антиоксидан-та, он также замедляет термическую деструкцию полимеров. Все это связано с активной поверхностью технического углерода, с его способностью присоединять кислород и свободные радикалы. Поэтому, например, при окрашивании полиэфиров, технический углерод замедляет отверждение, и требуется применение дополнительного количества пероксида или добавления аминов для ускорения отверждения. При пигментировании полиуретанов по этой же причине может потребоваться корректировка количества катализатора. [42]
Для уменьшения слеяшваемости весьма эффективными оказались добавки аминов Cie - C2o, расход которых составляет 0 02 % от количества хлористого калия. На одной из калийных фабрик в качестве таких добавок применяют уксуснокислые соли аминов. Амины расплавляют при нагревании до 70 - 75 С, смешивают с водой, нагретой до 55 - 60 С, до концентрации амина 1 % и вводят в пульпу, поступающую из вакуум-кристаллизатора для центрифугирования. Добавление аминов не влияет на величину кристаллов, но амины адсорбируются на поверхности кристаллов, предотвращая таким образом их слеживание. При нагревании до 800 С амины не разлагаются. [43]
При повышении температуры равновесие смещается в сторону молекулярного комплекса. В растворах же в ацетонитриле, как считают авторы работы [4], ионная пара диссоциирует на ионы, разделенные молекулами растворителя. В работах [4, 16, 17, 18] УФ-спектры этого комплекса изучены в других алифатических и ароматических углеводородах и получены близкие результаты. Но в дипольных растворителях - диметилформамвде, диметилсульфокси-де - при добавлении амина появляется и растет по интенсивности полоса нитрофенолят-аниона, однако при больших концентрациях амина она начинает ослабляться и полностью исчезает в растворе в чистом триэтиламине. Введение значительного количества амина заметно понижает диэлектрическую проницаемость растворителя, и переход протона становится невозможным. Авторы [13] объясняют это преимущественной сольватацией ионного комплекса, обладающего большим дипольным моментом ( 10 - 12 Д), полярными молекулами растворителя. Дипольная сольватация может сделать переход протона термодинамически выгодным. [44]
В этой же работе было показано, что в от-личие от сульфата никеля, для которого титрование занимает практически 15 - 30 мин, для алюмосиликатов во избежание адсорбции амина на некислотных участках поверхности требуется 2 - 3 дня. Однако титрование в течение 2 - 3 дней неудобно. Эта методика имеет ряд преимуществ: 1) конечную точку титрования каждого катализатора можно найти даже с 10 индикаторами, затратив лишь ненамного больше усилий, чем на один индикатор; 2) равновесие к-бутиламина и катализатора может быть достигнуто в отсутствие следов воды, что трудно осуществить в процессе титрования; 3) равновесие при добавлении индикатора устанавливается быстрее, чем при добавлении амина, так как в последнем случае должно произойти замещение на поверхности сильно адсорбированных молекул индикатора. [45]