Cтраница 1
Рассчитанное количество водорода ( 0 1 моля) поглощается в течение 30 - 45 минут в зависимости от температуры среды. По окончании реакции катализатор отфильтровывают и промывают два раза ( порциями по 5 г) этилацетатом. [1]
Рассчитанное количество водорода ( около 19 500 см3) поглощается в течение 4 - 5 час. При этом цвет раствора углубляется до темного красно-коричневого и к концу восстановления становится оливково-коричневым. Вслед за этим добавляют 1 г активированного угля, взмученного в 50 мл спирта, и встряхивают, пропуская водород, еще 30 минут. После отстаивания через ночь раствор фильтруют в струе водорода и упаривают прозрачный светложелтый раствор на водяной бане в струе водорода при 40 под давлением в 20 - 30 мм. Светлокоричневый кристаллический осадок кратковременно сушат под вакуумом над серной кислотой и перекристаллизовывают из хлороформа. Слабожелтоватый продукт промывают смесью равных количеств спирта и эфира, а затем чистым эфиром и сушат под вакуумом. Получают триаминотолуол с выходом 60 % от теории. [2]
Рассчитанное количество водорода ( 0 1 моль) поглощается IB течение 30 - 45 мин в зависимости от температуры среды. По окончании реакции катализатор отфильтровывают и промывают 2 раза ( порциями по 5 г) этил ацетатом. [3]
После поглощения рассчитанного количества водорода ( 1 12 л, - 6 ч) катализатор отфильтровывают через стеклянный фильтр ( G-4), фильтрат упаривают и остаток перегоняют под вакуумом. [4]
По поглощении рассчитанного количества водорода ( 0 1 моля, 12 атм) автоклав разгружают. Катализатор отделяют Фильтрованием; растворитель отгоняют на 1водяной бане, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с температурой кипения 136 - 138 / 20 мм. [5]
По поглощении рассчитанного количества водорода ( 0 6 моля, 19 атм), на что требуется 20 - 25 часов, автоклав разгружают. [6]
После поглощения рассчитанного количества водорода ( около 23 литров) гидрирование заканчивается. Катализат выгружают из автоклава и отфильтровывают от катализатора. [7]
За 2 часа поглощается рассчитанное количество водорода. По охлаждении автоклав разгружают и гидротенизат освобождают от катализатора фильтрованием. Метиловый спирт и избыток метиламина отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в 100 мл 17 % - ной соляной кислоты и экстрагируют эфиром органические примеси нейтрального характера. Затем к водному раствору соли амина прибавляют твердый едкий натр ( около 25 г) до выделения амина из раствора. Амин отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют с амином и сушат твердым едким кали в течение суток. Затем эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. [8]
В этих условиях олефины поглощают рассчитанное количество водорода за 6 - 8 мин. [9]
Особо легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если по еле поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью частично отравленный солями тяжелых металлов или хинолнном палладиевый катализатор. Вследствие большой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходима большая затрата энергии по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче. Только одно кольцо имеет полностью ароматический характер. У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние легко гидрируются. [10]
Аналогично получают дифенилстибилкалий, причем через 3 часа выде - ляется 98 % от рассчитанного количества водорода. [11]
При низкотемпературном восстановлении эту побочную реакцию удается в основном предотвращать, останавливая гидрирование по поглощении рассчитанного количества водорода. При использовании в качестве катализатора благородных металлов, в наибольшей степени способствующих гидрогенолизу, следует проводить гидрирование в нейтральных растворителях - этаноле и этилацетате, но не в уксусной кислоте, так как в кислых средах скорость гидрогенолиза возрастает. [12]
Для того, чтобы исключить возможное в этом случае гидрирование карбонильной группы с образованием спирта, в автоклав вводится рассчитанное количество водорода. В качестве растворителя используется безводный этиловый спирт, взятый не менее, чем в равном объеме с веществом. Никель Ренея вводится в количестве от 5 до 10 % к весу непредельного соединения. [13]
Однако отдельные фракции имели величины экстинкции, отличные от той, которая была установлена для фракции, дающей при гидролизе точно рассчитанное количество водорода, что было подтверждено масс-спектроскопическим анализом образующихся газов. [14]
Платиновая и палладиевая чернь из-за малой их избирательности для этой цели не подходят. После поглощения рассчитанного количества водорода в продукте реакции наряду с олефином содержатся значительные количества исходного вещества и насыщенного соединения. [15]