Cтраница 3
В автоклав вместимостью 0 5 л, снабженный механической мешалкой, помещают 18 г ( 0 05 моль) дибензо-18 - крауна-6, 120 мл декана или бензина и 10 г катализатора. Устанавливают давление 100 атм и автоклав нагревают до 170 С, а затем выдерживают в этих условиях до поглощения рассчитанного количества водорода. Реакционную смесь выгружают, автоклав промывают 15 мл растворителя. Промывную жидкость объединяют с реакционной смесью и фильтруют. Остаток на фильтре промывают 50 мл используемого растворителя. Шлам собирают для регенерации палладия. [31]
Нонандикарбоновая кислота является продуктом окисления азотной кислотой смеси циклододецена с циклододеканом. Исходная смесь, содержащая 55 - 60 % циклододецена и 40 - - 45 % циклододекана, получена гидрированием циклододекатриена-1 5 9 рассчитанным количеством водорода на никеле Ренея, палладии, осажденном на сульфат бария, или никельхромовом катализаторе. В последнем случае гидрирование проводят под давлением. [32]
Диметиловый эфир фумаровой - Н кислоты. Рассчитанное количество водорода - Н расходуется в течение 9 час. После удаления катализатора и растворителя смесь эфиров нагревают с обратным холодильником в течение нескольких часов в присутствии следов йода и затем подвергают фракционированной перегонке. [33]
В стальной вращающийся автоклав емкостью 1 л загружают 20 г нитросоединения, 50 мл безводного этанола и 1 2 г никеля Ренея. Рассчитанное количество водорода поглощается в течение 3 - 4 час. После отделения катализатора разгонкой выделяют аминофенилалкилтриалкилсиланы. [34]
К полученной Суспензии при размешивании добавляют 9 г скелетного никеля. Автоклав закрывают, промывают водородом, наполняют водородом до давления 50 атмосфер и перемешивают без нагревания в течение 1 5 часов. После поглощения рассчитанного количества водорода ( примерно 2 моля / моль исходного вещества) содержимое автоклава размешивают еще 0 5 часа. По окончании выдержки спускают давление, автоклав открывают и быстро переносят реакционную массу в колбу, содержащую 45 мл концентрированной соляной кислоты. Густой остаток охлаждают при перемешивании до О-5 и выдерживают при этой температуре 1 5 часа. Выпавший кристаллический желтоватый осадок отфильтровывают и сушат на фильтре. [35]
Во вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 22 г эндоксо-тетрагидрофталевого ангидрида, 80 мл безводного диоксана и 2 5 г никеля Ренея. После промывки автоклава водородом подают водород под давлением 80 - 100 атм. После поглощения рассчитанного количества водорода, на что требуется 5 - 6 часов, гидрирование заканчивается. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием и отгоняют диоксан при уменьшенном давлении, нагревая колбу на водяной бане. Полученные в остатке кристаллы промывают небольшими порциями абсолютного эфира и сушат в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием. [36]
Гидрирование проводят в установке, показанной на рис. 1.3. Подготовительные операции аналогичны описанным при получении гидрокоричной кислоты. В реакционную колбу помещают раствор 4 4 г ( 0 03 моль) неочищенного 5 8-дигидро - 1-нафтола ( получение см. 3.8) в 20 мл этилацетата и 0 3 г катализатора. После поглощения рассчитанного количества водорода катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. [37]
Процедура гидрирования бензальацетофенона аналогична описанной для получения гидрокоричной кислоты. Реакционная смесь состоит из 5 2 г ( 0 025 моль) бензальацетофенона, 20 мл этил ацетата и небольшого количества скелетного никеля; реакцию проводят при комнатной температуре. После поглощения рассчитанного количества водорода рекомендуется провести контроль полноты реакции методом ТСХ. После завершения процесса гидрирования реакционную смесь фильтруют, этилацетат частично удаляют. При охлаждении раствора происходит кристаллизация бензилацетофенона. [38]
Гидрирование бензальацетона осуществляют на установке, показанной на рис. 1.3. Подготовительные операции аналогичны описанным при получении гидрокоричной кислоты. В реакционную колбу помещают 3 7 г ( 0 025 моль) бензальацетона, 20 мл этанола и немного ( на конце шпателя) скелетного никелевого катализатора. Гидрирование проводят до поглощения рассчитанного количества водорода. Контроль полноты реакции осуществляют методом ТСХ. Полученный после гидрирования раствор фильтруют, этанол удаляют в вакууме. Остаток перегоняют, используя прибор для микроперегонки. [39]
Подобная дисмутация водорода может иметь место также при некаталитической дегидрогенизации и уже рассматривалась в обзоре случаев побочной гидрогенизации. Эта реакция объясняет тот факт, что продукты дегидрогенизации наряду с ароматическими содержат также и полностью насыщенные соединения. В самом деле, при каталитической дегидрогенизации редко достигается выделение рассчитанного количества водорода. Однако выходы ароматических продуктов, получаемых при диспропор-ционировании, обычно достаточны для идентификации их как продуктов дегидрогенизации, даже когда реакции проводятся в запаянной трубке, где гидрогенизация проходит в довольно значительной степени. [40]
Перед началом восстановления все части аппарате тщательно промывают для удаления веществ, отравляющих катализатор. В реакторе помещают катализатор, закрывают реактор насадкой с капельной воронкой 2, через которую наливают восстанавливаемое вещество или его раствор. Из прибора вытесняют воздух водородом, включают мешалку и подают из газовой бюретки рассчитанное количество водорода. [41]
А мино - 2 - ( п - а минофени л) - бензотриазол. Амино-2 - ( / г-нитрофенил) - бензотриазола растворено при нагревании в 150 мл диметилформамида. К раствору добавлено 10 мл осажденной пасты никеля Ренея, и суспензия помещена в систему для гидрирования. Рассчитанное количество водорода поглощалось за 5 часов при комнатной температуре. Раствор ами-нопродукта в диметилформамиде отфильтрован от катализатора и разбавлен водой. [42]
А мино - 2 - ( п - амино фенил) - бензотриазол. Амино-2 - ( я-нитрофенил) - бензотриазола растворено при нагревании в 150 мл диметилформаммда. К раствору добавлено 10 мл осажденной пасты никеля Ренея, и суспензия помещена в систему для гидрирования. Рассчитанное количество водорода поглощалось за 5 часов при комнатной температуре. [43]
Ренея помещают во вращающийся стальной автоклав емкостью 150 мл. Перед началом гидрирования автоклав дважды промывают водородом. Гидрирование заканчивается после поглощения рассчитанного количества водорода. По окончании гидрирования катализат выгружают из автоклава, катализатор отфильтровывают, а метанол отгоняют на водяной бане. [44]
Газовую бюретку 4 через трехходовой кран 3 соединяют с реактором 1 и источником водорода. Перед началом восстановления все части аппарата тщательно, промывают для удаления веществ, стравляющих катализатор. В реакторе помещают катализатор, закрывают реактор насадкой с капельной воронкой 2, через которую наливают восстанавливаемое вещество или его раствор. Из прибора вытесняют воздух водородом, включают мешалку и подают из газовой бюретки рассчитанное количество водорода. [45]