Cтраница 4
Хотя одновременное восстановление хинонов цинком в щелочной среде и метилирование лейкосоединений метил-п-толуолсуль-фонатом известно давно [31], этот метод не получил применения для выделения антрахиноновых кубовых красителей в чистом виде. Превращение кубовых красителей в метиловые эфиры или ацетаты лейкоформ значительно повышает их растворимость в бензоле и других растворителях, что позволяет применять к ним методы ТСХ и препаративной хроматографии. Метиловые эфиры и ацетаты лейкосоединений могут быть перекристаллизованы из обычных органических растворителей, а некоторые из них имеют достаточную растворимость в тетраметилмочевине для снятия ЯМР-спектров [32] и достаточную для масс-спектров летучесть. В ряде случаев приходится получать аллиловые, бензиловые, три-фенилметиловые и триметилсилиловые эфиры и алкилкарбонаты лейкосоединений. Для антрахинона и некоторых антрахиноновых кубовых красителей такие производные уже синтезированы [33]; исследования в этом направлении продолжаются. Основной метод получения метилированных лейкосоединений заключается в восстановлении кубового красителя дитионитом натрия в водном растворе гидроокиси натрия при подходящей температуре и энергичном встряхивании раствора с 6 моль диметилсульфата до выпадения продукта в осадок. Во втором способе рассчитанное количество водорода пропускается в суспензию хинона в смеси ди-метилацетамида и триэтиламина в присутствии катализатора Адамса. После отделения от катализатора смесь обрабатывается гидроокисью натрия и диметилсульфатом. Исходный кубовый краситель может быть легко регенерирован растворением лейкоэфира в концентрированной серной кислоте и осаждением красителя водой. [46]