Cтраница 4
Как видно из рис. 100 и 101, при титровании солей никеля и цинка электропроводность раствора до точки эквивалентности растет, а после нее падает. Такой характер изменения электропроводности раствора объясняется тем, что до точки эквивалентности увеличивается концентрация высокоподвижных ионов водорода, а после нее концентрация этих ионов понижается. Если при расчетах предусмотрено образование как средних, так и протонированных комплексов, повышение электропроводности до точки эквивалентности менее резко выражено, так как при этих условиях концентрация ионов водорода до точки эквивалентности менее сильно увеличивается. Другие ионы оказывают меньшее влияние на характер кривых кондуктометрического титрования. Концентрации ионов ОН -, Y4 -, HY3 - очень малы в продолжение всего процесса титрования, а концентрации H2Y2 - и H3Y - становятся достаточно большими для того, чтобы оказывать влияние на электропроводность раствора, только в конце титрования. Концентрация ионов хлора остается постоянной, а концентрация ионов натрия равномерно увеличивается. Кривые титрования этих солей имеют резкий излом в точке эквивалентности, допускающий их количественное определение без добавления буферных растворов. [46]
Определение выполняется следующим образом. В делительную воронку вводят 4 мл 1 % - ного раствора комплексона III и исследуемый раствор, содержащий ионы кобальта и другие. После 2-минутного встряхивания добавляют 16 мл буферного раствора ( рН 10), 4 мл 0 5 % - ного раствора диэтилдитиокарба-мината натрия, 1 мл ледяной уксусной кислоты и экстрагируют в течение 2 мин 10 мл четыреххлористого углерода. Затем добавляют 2 мл 0 5 % - ного раствора ацетата ртути и вновь встряхивают в течение 4 мин. Экстракцию повторяют, второй экстракт присоединяют к первому и доводят общий объем четыреххлористым углеродом до метки. После перемешивания измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 1 см при 365 ммк. Раствор сравнения, не содержащий ионов кобальта, обрабатывается так же, как исследуемый. В случае присутствия ионов меди и подобных ей элементов после добавления буферного раствора прибавляют 2 мл 0 5 % - ного раствора ди-этилдитиокарбамината натрия. Осадок карбамината меди и других элементов экстрагируют четыреххлористым углеродом. Далее определение ведут, как описано. [47]