Тиофеновое кольцо
Cтраница 4
Рассмотренная выше схема не является единственным путем образования тиофенового кольца. [46]
Сульфиды тиофенового ряда, в которых свободное а-положение тиофенового кольца занято алкиль-ной группой, как в ( 2-метил - 3-аллилмеркапто) тиофене, также претерпевают сигматропную перегруппировку при нагревании в хинолине: при этом наряду с другими продуктами образуется 2 6-диметил - 2 3-дигидротиено [ 3 4 - Мтиофен. [47]
При реализации второй схемы создается возможность для использования тиофенового кольца не только для удлинения цепи углеродных атомов и введения заместителей. Особенно важно то обстоятельство, что ароматическая природа тиофена позволяет использовать при циклизации тиофеновое кольцо в качестве второй функции, так что синтез бифункционального соединения не является необходимым. Последний заключается в том, что макроцикл получают исходя из би - или полициклической системы, содержащей 3 - 7-членные циклы ( чаще 5 - 6-членные) и таким образом не требуется особых условий проведения циклизации. [48]
При этом бутадиен является первичным продуктом гидрогенолитического размыкания тиофенового кольца, однако основная часть тотчас же подвергается дальнейшей гидрогенизации в бутоны и далее в бутан ( ср. [49]
Аналогичные эффекты прослеживаются н для сульфидов с одним тиофеновым кольцом. [51]
В тех случаях, когда оба а-положения в тиофеновом кольце заняты, наиболее удобно проводить циклизацию при повышенной концентрации эфирата А1С13 без сорбента. Если а-положение свободно, высокие выходы достигаются проведением процесса в присутствии сорбента, в качестве которого может быть использован продукт частичного гидролиза эфирата А1С13, окись алюминия или силикагель с достаточно большим размером пор. [52]
Страницы: 1 2 3 4