Cтраница 2
Наиболее активными из них являются третичные алифатические амины и в первую очередь вполне доступные N - этил-морфолин и 1 4-диазабицикло - ( 2 2 2) - октан. Практически оба эти типа катализатора являются синэргетическими, поэтому, если необходимо обеспечить большую скорость протекания реакции ( что и бывает обычно), катализаторы обоих типов применяют вместе. Концентрация и соотношение катализаторов зависят от системы, но находятся в пределах 0 05 - 0 5 % оловоорганического соединения и амина. Хотя в ходе реакции выделяется некоторое количество тепла, протекает она практически при комнатной температуре. Компоненты смешивают в сопле, и смесь втекает в форму, где реакция заканчивается в течение нескольких минут. [16]
Наиболее активными из них являются третичные алифатические амины и в первую очередь вполне доступные N - этил-морфолин и 1 4-диазабшшкло - ( 2 2 2) - октан. Практически оба эти типа катализатора являются синэргетическими, поэтому, если необходимо обеспечить большую скорость протекания реакции ( что и бывает обычно), катализаторы обоих типов применяют вместе. Концентрация и соотношение катализаторов зависят от системы, но находятся в пределах 0 05 - 0 5 % оловоорганического соединения и амина. Хотя в ходе реакции выделяется некоторое количество тепла, протекает она практически при комнатной температуре. Компоненты смешивают в сопле, и смесь втекает в форму, где реакция заканчивается в течение нескольких минут. [17]
В процессе экстракции кислоты растворами третичных алифатических аминов при высокой кислотности водной фазы извлекается более. Азотную кислоту, экстрагируемую сверх количества, необходимого для образования нитрата амина, называют избыточной. ИК - и ЯМР-спектры органических растворов [1-6] показывают, что молекулы избыточной азотной кислоты не диссоциированы. Более того, эти молекулы и молекулы воды образуют водородные связи с анионом нитрата тридодециламмо-ния [2-4, 6, 7] и являются слабыми кислотами, конкурирующими за основный анион. [18]
Аналогичным образом находят применение также и третичные алифатические амины, например, три - ( диметиламинометил) - фенол, а-ме-тил-бензилдиметиламин и другие, особенно в тех случаях, когда отверждение должно идти в тонких слоях. Кроме того, эти продукты широко применяются в качестве ускорителей при отверждении полисульфидами и ангидридами двухосновных кислот. [19]
Оно было предложено в качестве вероятного объяснения понижения основности третичных алифатических аминов по сравнению с основностью вторичных. Принимая во внимание достаточно большой объем атома фосфора, представляется логичным предположить, что в случае фосфинов 5-напряжение не проявляется. [20]
Как и для других актиноидов, хорошими экстрагентами для америция являются третичные алифатические амины. [21]
Реакция кислоты с фосгеном в присутствии пиридина или с бензол-сульфохлорндом в присутствии третичных алифатических аминов приводит [106, 107] к хлорангидриду C1COCHCIS03H, который интенсивно изучался как агент для сульфоацетилирования фенолов и аминов с целью получения водорастворимых азокрасителей. [22]
В мягких условиях ( разбавленные растворы, комнатная или более низкая температура) третичные алифатические амины с азотистой кислотой не реагируют. [23]
Помимо алифатических полиаминов и их аддуктов в качестве отвердителей применяются также циклические алифатические амины, третичные алифатические амины и ароматические полиамины. [24]
Нитрозированию могут подвергаться и вторичные амины, но в этом случае реакция останавливается на стадии образования устойчивого jV - нитрозопроизводного R2N - NO. Третичные алифатические амины сначала превращаются в нитрозотриалкил-аммоний-катион RaN - NO, после чего легко разрывается связь С - N с образованием относительно сложных продуктов реакции. [25]
Третьим компонентом реакции наиболее часто являются вторичные амины, реже - первичные амины и аммиак. Третичные алифатические амины в реакцию Манниха не вступают. [26]
Реакция вторичных аминов с азотистой кислотой приводит к образованию N-нитрозососдинений, которые можно восстановить до М т-дизамещенных гидразинов. Реакция третичных алифатических аминов с азотистой кислотой протекает сложно и не имеет препаративного значения. [27]
Определению мешают а - и - аминокислоты, первичные и вторичные алифатические амины. Не мешают определению третичные алифатические амины, ароматические амины. [28]
Если пара-положение третичного ароматического амина занято, то происходит N -, а не С-нитроэирование, но оно идет с разрывом связи С - N. Аналогично ведут себя третичные алифатические амины. [29]
Если пара-положение третичного ароматического амина занято, то происходит N -, а не С-нитровирование, но оно идет с разрывом связи С - N. Аналогично ведут себя третичные алифатические амины. [30]