Комплекс - ниобий
Cтраница 3
Объяснение особенностей поведения ниобия при экстракции иа фторидных растворов, в частности характера зависимости D - f ( CHF) осложнено отсутствием в литературе количественных данных о составе и устойчивости комплексов ниобия в этих растворах. По-видимому, в чистых растворах HF доминирующими формами существования ниобия вследствие сильной склонности его к гидролизу являются смешанные оксо ( гидроксо) фторидные комплексы [83, 1139], а доля экстрагируемых комплексов, в частности NbFe, незначительна. [31]
Определение содержания циркония в сплавах ниобия основано на том, что в 0 2 М серной кислоте комплексов III полностью разрушает окрашенный комплекс циркония с ксиленоловым оранжевым и не оказывает влияния на окраску комплекса ниобия с этим реагентом. [32]
Следует отметить, что чувствительность реакции зависит от концентрации пирогаллола в растворе и повышается с увеличением его содержания. Окраска комплексов ниобия и тантала с пирогаллолом устойчива в течение 8 - 10 час. [33]
Это соединение, однако, можно разрушить подщелачиванием раствора, причем после последующего подкисления оно вновь не образуется. Образованию комплекса ниобия с титаном препятствует также присутствие железа. [34]
Это достигнуто, в настиости, при выщелачивании сульфатных спеков в присутствии jgyx комплексообразователей: пероксида водорода и фтористых солей. При этом в растворах образуются пероксидно-фторидные комплексы ниобия и тантала. [35]
Ксантановодород слабо растворим в воде и в этиловом эфире. Спектр поглощения его аналогичен спектру поглощения роданид-ного комплекса ниобия. [36]
Влияние реагента, имеющего собственную окраску, в оптимальных условиях определения элемента выражается отношением 8мев / Бк при выбранных значениях Я. Следует отметить, что для всех названных реагентов значение Я ра5 совпадает с Ятах спектров поглощения комплексов ниобия. [37]
Тантал из слабокислых растворов осаждается танкином легче, чем ниобий. Комплекс тантала с такнином ( светло-желтого цвета) осаждается первым, осадок титанового комплекса ( красного цвета) - вторым и комплекс ниобия с таннином ( ярко-красного цвета) - третьим. Танниновый метод применяют для разделения тантала и ниобия. В ходе анализа раствора, содержащих эти элементы, ниобий, частично соосадив-шийся с танталом, определяют колориметрическим методом и вносят поправку в результаты определения тантала. Тайниковый метод применяют также и для осаждения и определения суммарного количества тантала и ниобия. В слабокислой оксалатной среде в присутствии комплексо-на III ниобий и тантал количественно осаждают таннином и отделяют от многих сопутствующих элементов. [38]
Аналогично, если перекись водорода добавлена в количестве, достаточном для образования комплекса ниобия, не рекомендуется избыток этого реагента, поскольку он не оказывает влияния на интенсивность окраски комплекса ниобия, но увеличивает интенсивность окраски титанового комплекса. Поскольку фосфорная кислота содержит воды больше, чем серная, увеличение отношения фосфорной кислоты к серной также неблагоприятно влияет на интенсивность окраски комплекса ниобия и усиливает интенсивность окраски от титана. [39]
Обр азова ие тройных окрашенных соединений типа MeXY имеет место также и в тех случаях, когда хромофором является не один из лигандов, а центральный атом. Патровский [60] обратил внимание на то, что ЭДТА, который обычно вызывает обесцвечивание большинства комплексов металлов, наоборот, усиливает окраску пирокатехинового комплекса ниобия. Для определения ниобия и тантала довольно распространен метод, основанный на образовании их окрашенных комплексов с пирогаллолом или пирокатехином. При этом тантал образует окрашенный комплекс только в кислой среде, а ниобий - только в слабощелочной среде. Подробное исследование спектров поглощения соответствующих систем показало [61], что эти окрашенные соединения представляют собой тройные комплексы с двумя различными лигандами. Одним из этих лигандов является анион пирокатехина или пирогаллола ( Pg), а другим - вспомогательный комплексообразова-тель. Последний иногда вводится при растворении навески в стадии подготовки вещества к анализу. Таким вспомогательным ли-гандом часто является щавелевая кислота. При этом спектры поглощения имеют следующие особенности. Таким образом, фотометрическое определение тантала основано на образовании окрашенного тройного соединения Та-Br ( Pg) - ЭДТА. [40]
Переносят аликвотные части стандартного рабочего раствора ниобия О-10 мл с содержанием 0 - 100 мкг Nb в стаканы емкостью 100 мл. Добавляют достаточное количество раствора винной кислоты с таким расчетом, чтобы получить общий объем 10 мл, и продолжают работу, как описано выше для образования и измерения оптической плотности комплекса ниобия с реагентом ПАР. [41]
Для выяснения химизма образования многих соединений, в том числе комплексных, в водных растворах часто необходимо определить величину заряда продукта реакции. Комплекс ниобия поглощается катеонитами значительно слабее комплекса титана; на этом основании разработан метод разделения этих элементов. [42]
При изучении реакции взаимодействия ниобия с ПААК и его бромпроизводными сначала было проверено влияние лигандов, обычно применяемых для перевода этого элемента в раствор и разрушения его полиядерных соединений. Опыты показали, что наиболее устойчивые соединения со всеми синтезированными реагентами, в том числе и с ПААК, ниобий образует в присутствии тар-трат-ионов, и все дальнейшие опыты проводились в тартратной среде. На рис. 1 приведены кривые зависимости оптической плотности комплексов ниобия с ПААК и его бромпроизводными от рН среды. [43]
Первое соединение растворимо в кетонах, а второе - нерастворимо. При увеличении кислотности ( элюирова-ние растворителем, содержащим плавиковую кислоту) оксифто-ридный комплекс ниобия переходит в ( NH NbFy, который аналогично ( NH4) 2TaF7 растворяется в органической фазе. Предлагаемые Поуэллом формы соединения ниобия и тантала при разной кислотности являются весьма правдоподобными. [44]
 |
Избирательность экстракционно-каталитических методов. [45] |
Страницы: 1 2 3 4