Комплекс - уран
Cтраница 3
 |
Упрощенная технологическая схема, применяемая на заводе фирмы Кермак в Грантсе. [31] |
Уран может быть реэкстраги-рован из органических растворов нитратным или хло-ридным раствором простым ионным обменом, либо карбонатным раствором, в результате чего образуется упомянутый выше комплекс урана IB водном растворе. [32]
 |
Чашечный фульгуратор током гелия. [33] |
Дифенилгуанидиниевую соль комплекса урана экстрагируют 5 00 мл н-бутанола. Содержание урана находят по калибровочному графику. [34]
Осадки бесцветных индифферентных соосадителей очень быстро выпадают и хорошо фильтруются. Отфильтрованные осадки, захватившие комплекс урана и некоторый избыток окрашенного реагента, не озоляют, а непосредственно растворяют в небольшом объеме спирта или другого подходящего растворителя и растворы фотометрируют. Такой прием позволяет быстро и просто определять уран в разбавленных растворах. [35]
Дифенилгуанидин, который образует катион дифенилгуаниди-ния ( C6H5NH2CNH2), устраняет гидрофильность ионизированных сульфогрупп, делающих весь комплекс гидрофильным ионом. Введение дифенилгуанидина дает возможность экстрагировать комплекс урана с арсеназо в органический растворитель, например бутиловый или амиловый спирт, и таким образом сочетать определение микроколичеств урана с одновременным отделением от большинства элементов. [36]
Уран ( VI) с дихлорхромотроповой кислотой образует при рН 4 2 - 5 9 комплекс бурого цвета с максимумом поглощения при длине волны 445 ммк. При рН 1 - 2 комплекс урана ( VI) практически не существует, в то время как для образования комплекса титана такая кислотность является оптимальной. [37]
Дифенилгуанидин, который образует катион дифенилгуаниди-ния ( C6H5NH2CNH2), устраняет гидрофильность ионизированных сульфогрупп, делающих весь комплекс гидрофильным ионом. Введение дифенилгуанидина дает возможность экстрагировать комплекс урана с арсеназо в органический растворитель, например бутиловый или амиловый спирт, и таким образом сочетать определение микроколичеств урана с одновременным отделением от большинства элементов. [38]
 |
Спектр поглощения растворов арсеназо II ( 1 и комплекса 1 О22 с арсеназо II ( 2. [39] |
По первому варианту уран определяется в водных растворах в присутствии умеренных количеств катионов и анионов. Помехи от анионов исключаются благодаря высокой прочности комплекса урана с арсеназо II, а помехи от катионов, дающих цветную реакцию с реагентом, исключаются добавлением маскирующих комплексо-образующих реагентов, связывающих эти катионы и лишь незначительно маскирующих уран. [40]
Для повышения избирательности методов с окрашенными реагентами, особенно для экспрессных определений, целесообразно применение маскирующих агентов, например, комплексонов и других соединений. Ограничение этих методов заключается в том, что комплексы урана с применявшимися реагентами недостаточно прочны, вследствие чего комплексоны в некоторой степени маскируют и уран. Кроме того, из-за небольшой прочности комплексов урана с реагентами при наличии в растворах некоторых анионов ( сульфатов, фторидов, фосфатов, а в некоторых случаях ацетатов, оксалатов, цитратов) могут возникать помехи, поэтому требуется очень полно отделять указанные анионы от урана. [41]
В щелочном растворе в присутствии перекиси водорода уран образует желтый перуранат. В слабо кислых растворах ( рН 4 - 5) окраска комплекса урана с Н202 значительно слабее. Перекись водорода прибавляют к щелочному раствору карбонатного комплекса урана или подщелачивают едким натром кислый раствор урана, содержащий перекись водорода. Перекисный метод обладает малой чувствительностью, но отличается высокой избирательностью и простотой выполнения. При рН 12 наблюдается ослабление окраски. Для того чтобы устранить уменьшение интенсивности окраски во времени, необходимо избегать присутствия в анализируемом растворе кислых карбонатов и солей аммония. Поглощение измеряют при 370 - 400 нм. [42]
Благодаря этому в осадке соотношение между комплексом урана и избыточным окрашенным органическим реагентом оказывается более благоприятным для фотометрирования, чем в исходном растворе, в который для возможно более полного связывания урана в продукт реакции приходится вводить большой избыток окрашенного реагента. На рис. 1 в общем, схематичном виде представлено влияние количества соо-садителя на полноту соосаждения комплекса урана и избыточного реагента. [43]
Авторы предлагают следующий ход определения урана: 0 2 г сплава растворяют в 2 мл концентрированной HNO3 и упаривают раствор до получения влажных солей. Затем разбавляют раствор до 50 мл, приливают 2 мл 5 % - ного спиртового раствора оксихинолина и экстрагируют комплекс урана хлороформом. Экстракцию повторяют несколько раз. Экстракты объединяют, разбавляют хлороформом до 20 мл и определяют уран фотометрически при длине волны 400 ммк. [44]
Эти факты показывают, что уран реагирует не только с каждым типом фосфорного соединения по отдельности, но что образуется также комплекс урана с обоими соединениями фосфора одновременно. [45]
Страницы: 1 2 3 4