Cтраница 4
Другими авторами [520] было предложено определение четырехвалентного урана с тороном в растворах, содержащих 80 96 ацетона. При этом было отмечено повышение чувствительности реакции, однако методика требует тщательного предварительного отделения урана от сопутствующих элементов, для чего была применена экстракция диэтилдитиокарбаматного комплекса урана в хлороформ из раствора, содержащего этилендиаминтетрауксусную кислоту. [46]
Другими авторами [520] было предложено определение четырехвалентного урана с тороном в растворах, содержащих 80 % ацетона. При этом было отмечено повышение чувствительности реакции, однако методика требует тщательного предварительного отделения урана от сопутствующих элементов, для чего была применена экстракция диэтилдитиокарбаматного комплекса урана в хлороформ из раствора, содержащего этилендиаминтетрауксусную кислоту. [47]
Однако осаждение аммиаком требует предосторожностей: из воздуха не должна попадать углекислота, а это связано с определенными неудобствами. С этой точки зрения применение вместо аммиака пиридина [180, 181,789], обладающего более слабыми основными свойствами и не поглощающего углекислоты из воздуха, выгоднее, так как устраняются возможные потери урана за счет неполного осаждения вследствие образования растворимых к арбонатных комплексов урана, а также отсутствует опасность загрязнения выделяющихся осадков карбонатами щелочноземельных металлов. [48]
Однако, как показали дальнейшие опыты, раствор соляной кислоты оказался малоподходящим элюентом, так как он вымывает оба иона. Комплекс урана с гидроксиламином широко применяется при анализе природных соединений урана. Было установлено, что раствор солянокислого гидроксиламина полностью вымывает поглощенный смолой уран ( 12 мг) и совсем не извлекает сернокислый комплекс циркония. [49]
Титан в виде роданидного комплекса из раствора, 6 М по хлориду ( или сульфату) и 1 М по кислоте, хорошо извлекается 0 01 М циклогексановым раствором триоктилфосфинокиси. Уран из растворов с концентрацией роданида выше 0 1 молъ / л при рН 0 5 - 2 5 экстрагируется 8 % - ным раствором ТБФ в четыреххлористом углероде. Максимум светопоглощения экстрагирующегося комплекса урана находится при 350 ммк. Окраска устойчива в течение 24 час. [50]
Известно немало фотометрических реагентов на уран. Среди них нет достаточно чувствительных, пригодных для анализа силикатных пород, хотя некоторые из этих реагентов прежде применялись для указанной цели. Коэффициенты молярного погашения комплексов урана с этими реагентами имеют порядок 35 000, однако мешающее действие многих элементов вызывает необходимость предварительного отделения. [51]
Для повышения избирательности методов с окрашенными реагентами, особенно для экспрессных определений, целесообразно применение маскирующих агентов, например, комплексонов и других соединений. Ограничение этих методов заключается в том, что комплексы урана с применявшимися реагентами недостаточно прочны, вследствие чего комплексоны в некоторой степени маскируют и уран. Кроме того, из-за небольшой прочности комплексов урана с реагентами при наличии в растворах некоторых анионов ( сульфатов, фторидов, фосфатов, а в некоторых случаях ацетатов, оксалатов, цитратов) могут возникать помехи, поэтому требуется очень полно отделять указанные анионы от урана. [52]