Cтраница 2
Наиболее прочными комплексами Fe 2, Co 2 и Ni 2 являются цианистые. В лабораторной практике широко используют гексацианоферрат ( Н) калия K4 [ Fe ( CN) e ] - ЗЬ О, называемый желтой кровяной солью. Кислота R) IFe ( CN) 6l известна в свободном состоянии. [16]
![]() |
Элементарная ячейка FeS. [17] |
Наиболее прочными комплексами Fe 2, Co 2 и N1 2 являются цианистые. В лабораторной практике широко используют гексацианоферрат ( Н) калия K4 Fe ( CN)) - ЗНзО, называемый желтой кровяной солью. Кислота H4 Fe ( CN) e ] известна в свободном состоянии. [18]
Магний образует наиболее прочные комплексы с анионными лигандами, содержащими кислород, но его комплексообразую-щая способность не очень велика. Поэтому многие другие ионы металлов, которые в противном случае мешали бы определению магния, можно удалить из его растворов экстракцией или осаждением, используя разницу в константах устойчивости комплексов с неизбирательными реагентами, такими, как диэтилдитио-карбамат, 8-оксихинолин, купферрон и ацетилацетон. [19]
![]() |
Характеристика комплексов пиромеллитового диангидрида с аренами 1132 ]. [20] |
Отмечается, что наиболее прочные комплексы образуют диметилнафталины с осевой симметрией молекул. Несимметричные молекулы либо не дают комплексов с пиромеллитовым диангидридом - например 1 6-диметилнафталин, - либо комплекс образуется с малым выходом - например с 2-метилнафталином. Углеводороды фенантренового ряда были выделены из нефтяных фракций в виде аддуктов с малеиновым ангидридом. [21]
Краун-зфиры отличаются селективностью - наиболее прочные комплексы образуются, если радиус катиона соответствует размеру полости макроцикла. Так, дибензо-18 - краун-6 реагирует преимущественно с ионами калия и в значительно меньшей степени - с ионами натрия или рубидия, радиусы которых заметно отличаются от диаметра полости краун-эфира. [22]
Несмотря на то что наиболее прочными комплексами, вероятно, должны быть комплексы, образованные за счет перекрывания ( без значительного искажения) заполненных орбиталейли-гандов с направленными в их сторону вакантными орбиталями катиона ( или наоборот), такого рода структуры иногда неосуществимы по стерическим соображениям. Так, если монодентатные лиганды имеют большой объем и если в молекулу комплекса входит много лигандов, то чисто физические затруднения будут препятствовать расположению их вокруг центрального иона. Положение станет еще сложнее, если лиганд может занять около иона металла более одного координационного места. [23]
Щелочные и щелочноземельные металлы образуют наиболее прочные комплексы с оксо-анионами, переходные металлы - с N - co держащими и в меньшей степени с S - co держащими соединениями, такие металлы, как Zn и Hg, образуют наиболее прочные комплексы с тио-соединениями. [24]
Из таблицы видно, что наиболее прочные комплексы кобальт образует с 1 2-диаминоциклогексантетрауксусной и этилендиа-минтетрауксусной кислотами. [25]
В соответствии со своей природой Sc3 образует наиболее прочные комплексы с содержащими кислород анионными лиган-дами. Так, его трис-комплекс с теноилтрифторацетоном экстрагируется при рН 1 5 - 2 0 бензолом, содержащим избыток лиганда. По этой же причине реагентами для фотометрического определения скандия служат соединения, образующие лаки, типа ализаринового красного S и хинализарина. Комплекс с хинализарином экстрагируется изоамиловым спиртом. [26]
Как было указано выше, жесткие ионы металлов образуют наиболее прочные комплексы с донорньши атомами ( N, О и F), которые обладают высокими электроотрицательностями, низ-кой поляризуемостью, малыми радиусами и трудно окисляются. Благодаря этим свойствам они были обозначены как жесткое основание Льюиса или жесткие донорные атомы. С другой стороны, те атомы лигандов ( Р, S и I), которые образуют наиболее устойчивые комплексы с мягкими ионами металлов, имеют большие размеры, низкие электроотрицательности, высокие поляризуемости относительно легко окисляются; они были названы мягкими ли-гандами. [27]
Эти данные показывают, что молочная и лимонная кислоты дают наиболее прочные комплексы с элементами группы Но - Lu, позволяя удерживать в растворе до 40 % этих элементов. При этом в осадок от оксалата переходит до 80 % иттрия от количества, содержащегося в исходном растворе. [28]
В наших системах, где ионы свинца и радия являются ионо-генносвязанными ионами наиболее прочные комплексы должны быть с радием, имеющим наибольший ионный радиус. [29]
Из сравнения приведенных констант неустойчивости комплексных цинковых и оловянных анионов следует, что наиболее прочным комплексом является станнатный анион, затем цианистый цинковый; к наименее прочным комплексам относится цинкатный анион. [30]