Cтраница 3
Оуэне и Йоэ [45, 46] определяют бериллий с помощью ализарина S, хинизарин-2 - сульфокислоты и 2 - ( 4 -сульфофенокси) хинизарин-3 - сульфо-кислоты. Последний реагент образует с бериллием при рН 6 фиолетовый комплекс. Мешающие катионы маскируют добавлением комплексоната кальция. [31]
Они установили, что даже при небольшом избытке ванадия образуются тройные фиолетовые комплексы дитизона со свинцом и ванадием. [32]
Палладий экстрагируют в присутствии ЭДТА при рН 1 0 т - 2 5 0 01 % - ным раствором 2-нитрозо - 1-нафтола в бензоле или толуоле. NaOH ( для удаления избытка реактива) палладий определяют, фотометрируя его фиолетовый комплекс при К 370 - т - 375 или Я. [33]
Согласно этим данным, в фиолетовом комплексе атомы железа образуют треугольник, к каждой стороне плоскости которого, образованной этими атомами, присоединяется по одной молекуле дифенилацетилена. Что касается структуры Feg ( CO) l2, установленной Далем [176, 47], то фиолетовый комплекс ( C6H5CCCeH5) 2Fe3 ( CO) 8 можно рассматривать как додекакарбонил железа, две СО-группы которого замещены дифенилацетиленом. [34]
Из приведенных экспериментальных данных следует, что скорость разряда ионов хрома и побочных реакций в растворах: зеленой и фиолетовой модификаций существенно зависит от рН раствора. Поэтому нельзя однозначно утверждать, что скорость процесса осаждения хрома обусловлена различной химической стойкостью зеленых и фиолетовых комплексов. [35]
Смегатвание реагентов непосредственно перед вводом пробы весьма успешно используется в тех случаях, когда смесь реагентов при хранении теряет свои свойства. В качестве примера можно привести определение кальция в плазме с помощью креолфталеина, основанное на образовании фиолетового комплекса кальция, сильно поглощающего свет с длиной волны 580 нм. Реакция протекает при рНИ в специальном буферном растворе, маскирующем магний. Для этой цели используется 2 реагента: цветной и основной, KOTOJ. Sy 30 мкл) и при прохождении по второму реакционному змеевику образуется комплекс кальция, который сразу же измеряется. В такой системе аналитический результат считывается через 15 с после ввода пробы. [36]
Вещества, не способные к поглощению, во многих случаях можно определить спектрофотометрически, добавив реагент, образующий поглощающий комплекс, или другой хромофор. Это - соединение зеленого цвета, растворимое в хлороформе, реагирует с катионами большинства переходных металлов с образованием красных или фиолетовых комплексов. Подробное описание методов с использованием дитизона легко найти в литературе [35, 36], поэтому оно здесь не приводится. Из 21 исследованного металла определению мешает только олово. В монографии [35] приведены сотни аналогичных аналитических методов. [37]
Степин и сотрудники [378] предлагают определять алюминий в трансформаторной стали без предварительного отделения мешающих элементов, используя тиогликолевую кислоту для их маскирования. Очевидно, очень малые количества алюминия этим методом определять нельзя, так как большие количества железа будут мешать вследствие образования фиолетового комплекса Ре ( III) с тиогликолевой кислотой. [38]
Степин и сотрудники [378] предлагают определять алюминий в трансформаторной стали без предварительного отделения мешающих элементов, используя тиогликолевую кислоту для их маскирования. Очевидно, очень малые количества алюминия этим методом определять нельзя, так как большие количества железа будут мешать вследствие образования фиолетового комплекса Fe ( III) с тиогликолевой кислотой. [39]
Кроме марганца, формальдоксим образует интенсивно окрашенные комплексы с Се, Си, Fe, V, Ni и Со. Формальдоксиматы церия и меди подвергаются разложению при нагревании до 70 даже в течение 1 мин. Фиолетовый комплекс железа разлагается при температуре 70 за 20 мин. Формальдоксиматы кобальта и никеля наиболее устойчивы к повышенной температуре и только после 15 мин нагревания при 90 обнаруживают уменьшение поглощения соответственно на 40 и 4 % начальной интенсивности. [40]
Это можно объяснить, как показано для фуроилфенилгидроксил-амина [8], изменением характера комплексообразования: в сильнокислой среде образуются тройные комплексы, в состав которых входит анион кислоты. Возможность проведения реакции в сильнокислой среде резко повышает избирательность взаимодействия ванадия с данными реактивами: помехи наблюдаются в основном со стороны титана, циркония, молибдена. Поэтому фиолетовые комплексы, образующиеся в среде достаточно концентрированных минеральных кислот, представляют наибольший интерес для аналитической химии ванадия. [41]
При с AgNOs появляется коричневое окрашивание. Реакцию проводят на бумаге, предварительно смоченной 1 % раствором AgNOs и высушенной. Основано на образовании фиолетового комплекса при взаимодействии иона SbCl - с кристаллическим фиолетовым в солянокислой среде и экстракции образовавшегося соединения толуолом. [42]
При взаимодействии с AgNOa появляется коричневое окрашивание. Реакцию проводят на бумаге, предварительно смоченной 1 % раствором AgNOa и высушенной. Основано на образовании фиолетового комплекса при взаимодействии иона SbClg с кристаллическим фиолетовым в солянокислой среде и экстракции образовавшегося соединения толуолом. [43]
При взаимодействии с AgNOa появляется коричневое окрашивание. Реакцию проводят на бумаге, предварительно смоченной 1 % раствором AgNOs и высушенной. Основано на образовании фиолетового комплекса при взаимодействии иона SbCl - с кристаллическим фиолетовым в солянокислой среде и экстракции образовавшегося соединения толуолом. [44]
Трехвалентный хром образует с комплексоном комплексное соединение при комнатной температуре крайне медленно. Реакция активируется следами ионов двухвалентного хрома. При нагревании в слабокислой среде в течение нескольких секунд образуется интенсивно окрашенный фиолетовый комплекс. Причиной медленного образования комплекса является сильная гидратация ионов трехвалентного хрома. Если же комплексен прибавлен после восстановления, то фиолетовой окраски не образуется и раствор следует нагреть. Реакция достаточно чувствительна, можно обнаружить 0 1 мг Сг в 100 мл раствора. Растворы комплексоната хрома весьма устойчивы и не изменяются при кипячении; оттенки окраски зависят от кислотности раствора. [45]